Пиролиз - окись
Cтраница 1
Пиролиз окиси мезитила при 300 - 500, особенно в присутствии фосфорнокислых катализаторов [11], представляет интересный метод перехода от С3 - соединений к соединениям с 2 и 4 атомами углерода. [1]
Пиролиз окиси мезитила при 300 - 500, особенно в присутствии фосфорнокислых катализаторов [11], представляет интересный метод перехода от Отсоединений к соединениям с 2 и 4 атомами углерода. [2]
При пиролизе окиси г / жнс - У-фепилциклогекеилдиметилями-па образуются 85 % 1-фенилциклогексена и 15 % 3-феиилцикло-гексеца. Таким образом, уже не наблюдается такого предпочтительного отщепления феннльной группы, как и случае ациклических заместителей. Возможно, что небольшое количество 1-фенилциклогексена образовалось за счет небольшой примеси грсшс-амина, содержавшейся в исходном продукте; он не мог образоваться в результате изомеризации, так как 3-феиил-циклогсксен В условиях этой реакции не изомеризуется. [3]
При пиролизе окиси гракс-2 - фенилциклогексилдиметилами-на образуются 85 % 1-фенилциклогексена и 15 % 3-фенилцикло-гексена. Таким образом, уже не наблюдается такого предпочтительного отщепления фенильной группы, как в случае ациклических заместителей. Возможно, что небольшое количество 1-фенилциклогексена образовалось за счет небольшой примеси транс-амина, содержавшейся в исходном продукте; он не мог образоваться в результате изомеризации, так как 3-фенил-циклогексен в условиях этой реакции не изомеризуется. [4]
При пиролизе окиси N-метилпиперидина не происходит размыкания кольца. Вероятно, в случае азациклоалканов с еще большими кольцами циклическая система будет достаточно гибкой, чтобы могло образоваться переходное циклическое состояние и произошел распад с размыканием кольца. Но эти продукты реакции образуются только из транс-изомера; цис-кзомер не претерпевает реакции расщепления. [5]
При пиролизе окиси N-метилпиперидина не происходит мыкания кольца. По эти продукты реакции образуются только из гроноизомера; i c - изомер не претерпевает реакции расщепления. [6]
При пиролизе окиси этилена по эффекту снятия металлического зеркала с кварцевой трубки были обнаружены5 свободные радикалы, которые идентифицировались как метальные. Оказалось, что при разложении окиси этилена свободные радикалы образуются в большем количестве, чем при пиролизе других соединений, например ацетальдегида. [7]
Опубликован обзор [150] по пиролизу окисей по Коупу. Хотя эта реакция имеет менее широкое распространение, чем расщепление по Гофману ( разд. Как и реакция Гофмана, она была применена к ациклическим, алициклическим и гетероциклическим аминам. Механизм реакции, по-видимому, состоит в с-отщеплении, как и в случае пиролиза ксантогенатов ( реакция Чугаева) ( разд. [8]
К -, Тимофеев Н. В., Пиролиз окиси мезитила, Отч. [9]
Несколько ранее была обнаружена50 другая особенность пиролиза окиси этилена: если этот процесс проводить в присутствии насыщенных углеводородов ( w - пентан), то уже при 400 С, когда начинается разложение окиси этилена, начинает крекироваться и парафиновый углеводород, сам по себе совершенно устойчивый при таких температурах. [10]
В 1935 г. Раис 1 покапал, что при пиролизе окиси этилена образуется концентрация свободных радикалов, значительно более высокая, чем у других исследованных им органических соединений. [11]
Было показано [60], что при взаимодействии дифторкарбена, образующегося при пиролизе окиси перфторпропилена со фторированными кетонами получаются оксираны. Бис ( трифторметил) карбвн, полученный термическим разложением бис ( трифторметил) диазирина [61 ], присоединяется к дифтор-фосгену. [12]
 |
Пиролиз окисей циклоалкилдиметиламинов и гидроокисей цикло-алкилтриметиламмония. [13] |
Конформационные различия между циклами разного размера влияют на пространственный ход и других реакций - пиролиза окисей циклоалкилами-нов [24] и пиролиза гидроокисей циклоалкилтриметиламмония [23-26], приводящих к циклоалкенам. Производные циклононил - и циклодециламинов дают транс-олефины, тогда как производные циклогексил - и циклогептиламина - только цыс-олефины ( соответствующие транс-олефины неизвестны, ср. В ряду циклооктана из окиси амина образуется чистый цыс-циклооктен, а из гидроокиси четвертичного аммониевого основания - смесь цис - и транс-циклооктенов с преобладанием последнего. Для их объяснения необходимо помнить, что при пиролизе окисей аминов окисный азот и водород, подлежащие отщеплению, должны быть близки к цис-копланарности ( рис. 8 - 41), тогда как отщепление по Гофману требует, чтобы водород и триметиламмониевая группа были транс-копланарны ( разд. Очевидно, в случае шести-и семичленных колец принимают участие скошенные бутановые сегменты, поскольку эти циклы не могут включатьтрансоидных бутановых сегментов. [14]
 |
Зависимость периодов индукции при различных. [15] |
Страницы: 1 2