Cтраница 2
Лежащее в основе нашей схемы предположение об отрыве эпоксидной группы весьма близко к гипотезе Лоссинга и Ин-гольда [7] о механизме пиролиза окиси пропилена. [16]
Имеется немного надежных данных о мономолекулярных реакциях гетероциклических соединений с малым кольцом. Пиролиз окиси этилена приводит к весьма разнообразным продуктам. Осложнения, связанные с параллельными цепными реакциями и распадом на поверхности, затрудняют исследование реакций распада этого соединения. [17]
Форма, реагируя через переходное состояние, при котором меньше пространственных взаимодействий, чем и случае переходного состояния уэри-т / ю-изомер а, ступает в реакцию легче, чем з / жгро-форма. Известно несколько примеров пиролиза окисей алициклических аминов, которые позволили обнаружить цыс-природу реакции отщепления. Эти данные подтверждают Внутримолекулярный механизм с плоскостным пятичленным циклическим переходным состоянием. [18]
Почти все авторы предлагают тот или иной механизм пиро. Более подробное рассмотрение отдельных работ, посвященных изучению пиролиза окиси этилена, было сделано нами ранее [5], а также С.Н. Барановым [ ( ] в его диссертации. [19]
Следует указать, что еще в 1908 г. Томсен и Берк56, желая подчеркнуть ненасыщенный характер окиси этилена, изображали ее молекулу в виде диметиленового эфира. Позднее вновь было указано52, что именно образованием при пиролизе окиси этилена относительно устойчивого бирадикала диметиленоксида следует объяснять все своеобразие пиролитических превращений различных веществ в присутствии окиси этилена. [20]
Имеются доказательства того, что при пиролизе окисей аминов происходит г мс-отщепление. Форма, реагируя через переходное состояние, при котором меньше пространственных взаимодействий, чем в случае переходного состояния уэри-гро-изомера, вступает в реакцию легче, чем эрыгро-форма. Известно несколько примеров пиролиза окисей алициклических аминов, которые позволили обнаружить г ыс-природу реакции отщепления. Эти данные подтверждают внутримолекулярный механизм с плоскостным пятичленным циклическим переходным состоянием. Следовательно, пиролиз окисей аминов сходен с реакцией Чугаева и с пиролизом сложных эфиров. [21]
При дегидратации из диацетонового спирта получают окись мезитила, которую далее восстанавливают до метилизобутилке-тона или метилизобутилкарбинола. Метилизобутилкетон является ценным растворителем лаков и красок. Метилизобутил-карбинол применяется как в качестве растворителя, так и в качестве пенообразователя при флотации руд. При пиролизе окиси мезитила образуются такие важные продукты, как изобутилен и кетен. Сам диацетоновый спирт применяется в качестве растворителя для некоторых полимеров. Окись мезитила добавляют к растворителям для уменьшения их летучести. [22]
Метилизобутилкетон является ценным растворителем лаков и красок. С помощью этого кетона можно удалять старые лакокрасочные покрытия, а также проводить депарафи-низацию нефтепродуктов. Метилизобутилкарбинол применяется как растворитель и как пенообразователь при флотации руд. При пиролизе окиси мезитила образуются такие важные продукты, как изобутилен и кетен. Сам диацетоновый спирт применяется в качестве растворителя для некоторых полимеров. Окись мезитила добавляют к растворителям для уменьшения их летучести. [23]
При дегидратации из диацетонового спирта получают окись мезитила, которую далее восстанавливают до метилизобутилкетона или метилизобутилкарбинола. Метилизобутилкетон является ценным растворителем лаков и красок. С помощью этого кетона можно удалять старые лакокрасочные покрытия, а также проводить депа-рафинизацию нефтепродуктов. Метилизобутилкарбинол применяется как в качестве растворителя, так и в качестве пенообразователя при флотации руд. При пиролизе окиси мезитила образуются такие важные продукты, как изобутилен и кетен. [24]
При дегидратации из диацетонового спирта получают окись мези-тила, которую далее восстанавливают до метилизобутилкетона или метилизобутилкарбинола. Метилизобутилкетон является ценным растворителем лаков и красок. С помощью этого кетона можно удалять старые лакокрасочные покрытия, а также проводить депарафиниза-цию нефтепродуктов. Метилизобутилкарбинол применяется как растворитель и как пенообразователь при флотации руд. При пиролизе окиси мезитила образуются такие важные продукты, как изобу-тилен и кетен. Сам диацетоновый спирт применяется в качестве растворителя для некоторых полимеров. Окись мезитила добавляют к растворителям для уменьшения их летучести. [25]