Cтраница 1
Пиролиз N-метилпиридиниевой соли 5.15 дает с низким выходом красный диамагнитный летучий комплекс я - С-метилпи-ридинхромтрикарбонил 5.16. Положение метильной группы в кольце неизвестно. [1]
Пиролиз солей карбоновых кислот: 2RCO2M - - RCOR; метод пригоден для превращения солей дикарбоновых кислот в циклические кетоны ( разд. [2]
![]() |
Енолы Р - ДИКСТОНОВ в р-кетоноальдегидов. [3] |
Пиролиз солей тяжелых металлов приводит к образованию кетонов. [4]
Пиролиз солей карбоновых кислот: 2RCO2M - - RCOR; метод пригоден для превращения солей дикарбоновых кислот в циклические кетоны ( разд. [5]
В последнее время был изучен пиролиз боразиламмониевых солей типа [ H. Пиролиз представляет удобный путь синтеза амин-боранов типа RsN ВШХ. [6]
Вторым методом получения циклов является пиролиз торговых солей двухосновных кислот, приводящий к макроциклическим кетонам. [7]
Установлено, что направление реакции пиролиза солей зависит от природы катиона металла. Если пиролизу подвергается кальциевая соль ациклической кислоты, то образуется кетон, а не углеводород. [8]
Установлено, что направление реакции пиролиза солей зависит от природы катиона металла. Если пиролизу подвергается кальциевая соль ациклической кислоты, то образуется кетон, а не углеводород. [9]
Жиргплми точками показаны данные, полученные при пиролизе то-риевых солей о &) дикарбоновыч кислот; кружками - при ацилоино-вом восстановлении эфиром u, or дикарбоновых кислит. [10]
Точно также весьма sa ta ta немного мы знаем относительно пиролиза солей. В приводимом iii ниже методе дезаггрегации112 исходным материалом служит сеэсезсезсеребряная соль, СН2 ( СН3 - CO2Ag) 8, глутарового ряда. Ее тщададацательным образом растирают с песком и затем нагревают. [11]
Если метиловый спирт, употреблявшийся для промывки борфторида, был удален недостаточно тщательно, то пиролиз соли сопровождался частичным дезаминированием, о результате которого образовывался п-нитротолуол. С этими наблюдениями интересно сопоставить исследование Лесли и Тэр-нери [ Ю ], которые получили с 78-процентным выходом 2-нитро - З - бромдифенил путем нагревания борфторида 2-нитро - 3 -бром - 4 4 -дифенил-б & с-диазония со спиртовой серной кислотой. [12]
В настоящее время он сохранил свое значение только для получения некоторых высших алифатических кетонов, например стеарона из стеариновой кислоты, и особенно для получения некоторых циклических кетонов при пиролизе солей дикарбоновых кислот. Циклопеитанон, циклогексанон получаются с выходом 80 % при нагревании смеси соответственно адипиновой и пимелиновой кислот с гидроксидом бария или кальция. Для циклогептанона и циклооктанона выход падает до 20 %, а циклические кетоны Сд-С вообще не могут быть получены этим способом. [13]
В синтезе средних и крупных циклов были предложены разнообразные приемы, чтобы преодолеть вредную конкуренцию с межмолекулярными реакциями. Успешно проходящий пиролиз солей двухвалентных металлов по всей вероятности, обусловлен именно тем, что в твердой смеси образуются некоторые циклические солеобразные структуры, соединяющие таким образом обе концевые функциональные группы. [14]
Гексафторантимонаты арилдиазония ArNjjSbFe, пожалуй, не могут заменить борофториды. При пиролизе солей соответствующих диазосоединений115 были получены лишь ничтожные выходы фторбензола и 4 4 -дифтордифенила, по-видимому, за счет того что выделяющаяся SbF5, как известно, легко реагирует с ароматическими соединениями даже при низкой температуре. [15]