Пиролиз - целлюлоза
Cтраница 2
Энергия активации процесса пиролиза целлюлозы ( разрыва различных связей в макромолекуле целлюлозы) при 250 - 298 С составляет 42 ккал / моль. Скорость разложения целлюлозы и образования летучих продуктов при этих температурах описывается уравнением первого порядка. [16]
Поскольку в продуктах пиролиза целлюлозы при этих температурах на воздухе и в азоте обнаружены примерно одни и те же продукты, окислительные процессы в данных условиях имеют, по-видимому, второстепенное значение. [17]
 |
Влияние ТТО на изменение прочности ( /, концентрации ПЛЩ ( 2, стойкости. [18] |
Из рассмотренных закономерностей пиролиза целлюлозы со всей очевидностью вытекает, что температурно-временные режимы оказывают влияние на выход, структуру и свойства УВМ. Нижний предел температуры карбонизации составляет 900 - 1000 С, границу между верхним пределом и графитацией установить трудно. Чаще всего приводятся температуры 1300 - 1500 С. [19]
Из рассмотрения закономерностей пиролиза целлюлозы со всей очевидностью вытекает, что температурно-временные режимы оказывают существенное влияние на выход, структуру, а следовательно, свойства углеродного волокна. Особенно ответственной является низкотемпературная стадия, лежащая примерно до 300 С. В большинстве ранних патентов указывается на необходимость медленного подъема температуры и, следовательно, большой затраты времени па стадии пиролиза. Это является одним из недостатков способа получения углеродных волокон с использованием целлюлозы в качестве исходного сырья, так как из-за длительности процесса производительность оборудования низкая, а энергетические затраты большие. [20]
Сравнительные опыты52 по пиролизу целлюлозы, рисового крахмала и сахара в железной реторте описывались Бантлином, а Коста53 нагревал целлюлозу в нейтральном параффиновом масле. В последнем случае целлюлоза начинает давать газообразные продукты при 260 - 270; газообразование достигает максимума при 280 - 290 и прекращается при 300 - 310, причем образуется черно-бурый остаток целлюлозы. В состав газов входят главным образом углекислота и водяной пар. Необходимо опять подчеркнуть, что эти высокотемпературные остатки похожи на уголь. [21]
Летучие продукты, выделяющиеся при пиролизе целлюлозы, состоят из ряда соединений - от простейших газообразных ( водород, метан, двуокись углерода), пизкомолекулярных углеводородов, спиртов и карбонилсодержа-щих соединений до левоглюкозана и других ангидридов Сахаров, соответствующих по весу элементарному звену макромолекулы целлюлозы. Выделено и идентифицировано более 50 соединений, включая различные соединения углерода, водорода и кислорода. [22]
Антипирены можно рассматривать как специфические катализаторы процесса пиролиза целлюлозы. [23]
С помощью термогравиметрического анализа был детально исследован механизм пиролиза целлюлозы. [24]
 |
Зависимость скорости выделения летучих продуктов при пиролизе. [25] |
Приведенные данные дополнительно подтверждают существенное влияние солей на скорость пиролиза целлюлозы, причем наибольшее влияние они оказывают на пиролиз вискозного волокна. [26]
 |
Термограммы, целлюлозы. [27] |
Акима и Казе [48] снимали кривые ТГА и ДТА процесса пиролиза целлюлозы на воздухе, в среде азота и в вакууме. В среде азота заметно возрастает основной пик эндотермического эффекта и в незначительной степени проявляется экзотермический эффект. Кривые ДТА, снятые на воздухе и в вакууме, также существенно различаются; на воздухе четко выявляются основной эндо - и экзотермические эффекты, тогда как в вакууме эндотермический эффект значительно больше, чем на воздухе, а экзотермический эффект почти не проявляется. Это хорошо согласуется с результатами исследования состава продуктов термической деструкции целлюлозы. При пиролизе на воздухе первичные продукты претерпевают дальнейшие превращения, сопровождающиеся образованием летучих соединений с положительным тепловым эффектом реакции. [28]
С тех пор как левоглюкозан был впервые выделен из смолооб-разных продуктов пиролиза целлюлозы, с помощью усовершенствованных методов анализа удалось обнаружить в составе летучих продуктов и другие соединения. Разнообразие этих продуктов позволило предположить, что при пиролизе протекает несколько реакций. [29]
Пиролиз гемицеллюлоз при атмосферном давлении дает картину, очень близкую к пиролизу целлюлозы. Чаще всего исследовали препарат, выделенный под действием слабой щело Ш ( 5 % NaOH) с последующим осаждением его метанолом. [30]
Страницы: 1 2 3 4