Пиролиз - целлюлоза
Cтраница 3
 |
Состав продуктов термического разложения целлюлозы и лигнина ( по данным Института горючих ископаемых. [31] |
В период интенсивного разложения, например геми -: целлюлозы, происходит частичный пиролиз целлюлозы и даже лигнина ( табл. 11), хотя лигнин ввиду ароматического строения является наиболее термостойкой составной частью древесины. [32]
Холмс [20] показал, что количество смолы и левоглюкозана, выделяющихся при пиролизе огнезащищенной целлюлозы при 420 С, уменьшается с увеличением содержания в материале буры и борной кислоты. При содержании этого антипирена в целлюлозе 8 % и более левоглюкозана вообще не образуется. Наличие такого количества антипирена в целлюлозе позволяет получить лолностью невоспламеняющееся волокно. [33]
Система 2000 GC / MS фирмы Finnigan Incos была использована для записи масс-спектра при прямом пиролизе целлюлозы и ее производных в масс-спектрометре. [34]
 |
Влияние содержания В / ВА в целлюлозе на выход карбонилсодержащих соединений и кислот. [35] |
Таким образом, многие соли играют роль катализатора, так как уже при незначительном их содержании резко изменяются пиролиз целлюлозы и состав продуктов распада. По расчетам О. П. Головой и сотрудников, соль заполняет всего лишь 0 02 % общей поверхности целлюлозы. Это служит дополнительным косвенным подтверждением каталитического действия солей. [36]
 |
Влияние содержания смеси В ВА на выход ( % продуктов пиролиза хлопковой целлюлозы ( температура 420 С, продолжительность. [37] |
По кривым ТГА представляется возможным определить основные константы ( порядок реакции, энергию активации, предэкспоненциаль-ный коэффициент) реакции пиролиза целлюлозы. Установлено, что пиролиз целлюлозы протекает по двум механизмам: на начальных стадиях - по реакции псевдонулевого порядка, на более поздних - по реакции псевдопервого порядка. Первая стадия характеризуется меньшим значением энергии активации ( 83 8 - 146 6 кДж / моль), чем вторая ( 175 98 - 224 6 кДж / моль), и более глубоким термическим распадом. [38]
По кривым ТГА представляется возможным определить основные константы ( порядок реакции, энергию активации, предэкспо-ненциальный коэффициент) реакции пиролиза целлюлозы. Так как в процессе пиролиза протекает множество реакций, то, по существу, определяются средние значения ряда последовательно и параллельно протекающих реакций. Однако при изменении механизма реакции существенно изменяются кинетические константы. Таким образом, кинетические исследования позволяют получить дополнительную информацию о пиролизе целлюлозы. [39]
Рассмотренные выше ( фракции У - ш, V-So, У2ь) основные летучие соединения не исчерпывают многообразия продуктов, получаемых при пиролизе целлюлозы. С помощью хроматографического и масс-спектроскопического методов анализа сведения о составе продуктов термического распада целлюлозы значительно расширились. Согласно работе [37] фракция У25 состоит по меньшей мере из 20 соединений. Швенкер и Бек [38] методом газожидкостной хроматографии индентифицировали 37 соединений; содержание некоторых соединений невелико. Кроме Н2О, СО, СО2 найдены альдегиды, кетоны, кислоты и другие соединения. [40]
Наконец результаты исследований термодеструкции модельных соединений, таких, как глюкоза [131] и левоглюкозан [7, 18], показывают, что эти вещества не являются единственными промежуточными соединениями, образующимися при пиролизе целлюлозы. [41]
Прогрев как природной, так и регенерированной целлюлозы при температурах до 250 С не изменяет рентгенограммы целлюлозы; изменение ее происходит только после прогрева при 300 С, когда начинается интенсивный пиролиз целлюлозы. [42]
При пиролизе целлюлозы в двух случаях - в интенсивном излучении в течение миллисекунд и в менее интенсивном излучении длительностью в несколько секунд - были получены совершенно различные пирограммы. [43]
По кривым ТГА представляется возможным определить основные константы ( порядок реакции, энергию активации, предэкспоненциаль-ный коэффициент) реакции пиролиза целлюлозы. Установлено, что пиролиз целлюлозы протекает по двум механизмам: на начальных стадиях - по реакции псевдонулевого порядка, на более поздних - по реакции псевдопервого порядка. Первая стадия характеризуется меньшим значением энергии активации ( 83 8 - 146 6 кДж / моль), чем вторая ( 175 98 - 224 6 кДж / моль), и более глубоким термическим распадом. [44]
 |
Выход уксусной кислоты из древесины разных пород в % по весу. [45] |
Страницы: 1 2 3 4