Cтраница 2
Сравнение полученных пирограмм позволяет оценивать относительную термическую стабильность образцов и изменения в составе продуктов деструкции. Этот метод дает более богатую информацию и быстрее, чем широко используемый метод изучения деструкции по потере в весе. В некоторых случаях этот метод дает возможность качественной оценки механизма деструкции. Так, например, полимеры 1 и 2 деструктируют при низких и средних температурах практически полностью с образованием мономеров, по-видимому, по цепному механизму, а в продуктах деструкции полимера 3 находятся, наряду с основным продуктом ( мономером), также небольшие количества других соединений ( метанол, этанол, метил-метакрилат), что указывает на протекание дополнительных, побочных реакций. Хроматограммы летучих продуктов деструкции полимеров ( 6) и ( 7) демонстрируют совершенно различное поведение поливинилхлорида и поливинилацетата, для которых при средних температурах основные продукты ( соляная кислота и уксусная кислота соответственно) являются результатом отрыва боковых групп, а образующийся в случае поливинилацетата полиацетат остается как стабильный остаток и разлагается только при значительно больших температурах с образованием главным образом ацетилена. Поведение сополимеров и смесей при деструкции показано на пирограммах 8 - 12, из которых, в частности, следует, что полимер, полученный при полимеризации метилметакрилата с винилхлоридом, характеризуется заметно меньшей стабильностью. К сожалению, методы быстрого пиролиза непригодны для изучения термической деструкции большинства полимеров при низких температурах. [16]