Cтраница 1
Пиросульфаты щелочных металлов могут существовать в широком температурном интервале только при относительно высоких концентрациях триоксида серы в окружающей среде. В условиях поверхностей нагрева котла более вероятным является существование в отложениях золы пиросульфатов калия, чем пиросульфата натрия. По данным Викерта [67, 68] пиросульфат натрия в атмосфере воздуха с добавкой триоксида серы начинает выделять SO3 ( разлагаться) при более низких температурах, чем пиросульфат калия. Если пиросульфат натрия может существовать до температуры 600 - 680 С, то температура полного разложения пиросульфата калия выше 700 С. [1]
Пиросульфат щелочного металла, например K2S2O7, при высокой температуре разлагается с выделением SO3, который. [2]
Таким образом, существование пиросульфатов щелочных металлов в золовых отложениях возможно только в определенных температурных условиях. Что касается вероятного возникновения жидкой фазы пиросульфатов, то это существенным образом зависит от концентрации триоксида серы. [3]
По обоим механизмам воздействия пиросульфатов щелочных металлов уничтожается защитная оксидная пленка на металле, открывая возможность для прямого соединения кислорода с чистой поверхностью. [4]
Нелетучий остаток следует потом сплавить с пиросульфатом щелочного металла или карбонатом ( в зависимости от состава осадка) и плав соответствующим образом обработать для разделения и определения находящихся в нем компонентов. [5]
Использование для растворения рассматриваемых металлов серной кислоты или пиросульфатов щелочных металлов иногда является предпочтительным по сравнению с быстро протекающим растворением во фтористоводородной кислоте, так как не требуется платиновая посуда и исключается стадия упаривания раствора с серной кислотой для удаления фторид-ионов, обычно мешающих последующему анализу. [6]
Так как при упаривании с серной кислотой и прокаливании остатка могут образовываться пиросульфаты щелочных металлов, то рекомендуется в тигель с прокаленным остатком прибавить 1 каплю раствора аммиака, упарить на водяной бане, а потом снова прокалить в электрической печи. После охлаждения тигель помещают в эксикатор на алюминиевый блок для охлаждения ( см. рис. 10, стр. [7]
Причиной ускоренного окисления сталей считают образование плавящихся при низких температурах комплексных сульфатов я пиросульфатов щелочных металлов. Весьма активными ускорителями высокотемпературной коррозии являются также соединения хлора. Уже незначительные количества хлора в золе ( менее 0 3 - 0 5 %) могут существенно ускорить процесс окисления стали. [8]
Для окисления S02 в S03 в промышленных условиях применяют ванадиевые контактные массы, содержащие V20S в качестве активного начала, пиросульфат щелочного металла [ K ( Na) S307j в качестве активатора и носитель, состоящий из алюмосиликатов, аморфной кремневой кислоты и других инертных примесей. [9]
Для окисления S02 в S03 в промышленных условиях применяют ванадиевые контактные массы, содержащие V205 в качестве активного начала, пиросульфат щелочного металла [ K ( Na) S207 ] в качестве активатора и носитель, состоящий из алюмосиликатов, аморфной кремневой кислоты и других инертных примесей. [10]
Для окисления SO2 в SO3 в промышленных условиях применяют ванадиевые контактные массы, содержащие V2O5 в качестве активного начала, пиросульфат щелочного металла K ( Na) S2O7 в качестве активатора и носитель, состоящий из алюмосиликатов, аморфной кремневой кислоты и других инертных примесей. [11]
Окись хрома Сг2О3 представляет собой темно-зеленый порошок, нерастворимый ни в кислотах, ни в щелочах, может быть переведена в растворимое состояние сплавлением с пиросульфатом щелочного металла или со смесью селитры и карбоната щелочного металла. [12]
Поликислоты обладают особыми свойствами, и их используют в качестве реагентов или среды для разнообразных реакций. Например, в расплаве пиросульфатов щелочных металлов ( К2 2О7 и других) оксиды металлов легко превращаются в сульфаты. Сильная фосфорная кислота ( смесь конденсированных фосфорных кислот, образующаяся в процессе нагревания фосфорной кислоты в вакууме) в качестве среды для окислительно-восстановительных реакций обеспечивает протекание ряда специфических реакций: хлорид олова ( II) все соединения серы переводит в сероводород, а иодат калия количественно окисляет графит. Гетерополикислоты также имеют характерные особенности, одна из которых - способность сильно изменять окислительно-восстановительный потенциал. [13]
Первичный ( внутренний), ближайший к поверхности слой состоит из сульфатов ( а иногда из тиосульфа-тов) щелочных металлов с небольшими добавками сульфатов железа и алюминия. Если в состав отложений входят пиросульфаты щелочных металлов ( К, Na) 2S2O7, то слой растет быстрее, чем слой из сульфатов ( К, Na) 2SO4, так как температура плавления пиросульфатов иже, а липкость выше, чем сульфатов. Красный окисел железа Fe2O3 и SO3 из топочного таза реагируют со слоем сульфатов, в результате чего возникают комплексные сульфаты N a3Fe ( SO4) 3 и KA1 ( SO4) 2, сообщающие, поверхности свойство липкости и обнаруживаемые рентгенографически. [14]
Обычно применяют тигли из платины и плавленого кварца. Пиросульфат аммония разрушает платину в меньшей степени, чем пиросульфаты щелочных металлов. [15]