Cтраница 2
Для окисления SO2 в SO3 в промышленных условиях применяют ванадиевые контактные массы, отличающиеся друг от друга составом и способом изготовления. Однако все они содержат V2U5 в качестве катализатора, пиросульфат щелочного металла [ K ( Na) 2S2O7 ] в качестве активатора и носитель, состоящий кз алюмосиликатов, аморфной кремневой кислоты и других инертных примесей. [16]
Для окисления SO2 в SO3 в промышленных условиях применяют ванадиевые контактные массы, отличающиеся друг от друга составом и способом изготовления. Однако все они содержат V2O5 в качестве катализатора, пиросульфат щелочного металла [ K ( Na) 2S2O7 ] в качестве активатора и носитель, состоящий из алюмосиликатов, аморфной кремневой кислоты и других инертных примесей. [17]
Фрезер и Киркпатрик [47] и Ньюмен [94] рассмотрели возможные механизмы окисления S02 на ванадиевом катализаторе. По Ньюмену S02 восстанавливает У205 до V204, причем силикагель в качестве носителя остается инертным. Роль пиросульфатов щелочных металлов этот автор не рассматривает. [18]
В работе [334] приведены свойства отложений при топке углем. Первичный ( внутренний), ближайший к поверхности слой состоит из сульфатов ( а иногда из тиосульфатов) щелочных металлов с небольшими добавками сульфатов железа и алюминия. Если в состав отложений входят пиросульфаты щелочных металлов ( К, N3) 28207, то слой растет быстрее, чем слой из сульфатов ( К, Na) 2SO4, так как температура плавления пиросульфатов ниже, а липкость выше, чем сульфатов. Красный окисел железа Fe2O3 и 8О3 из топочного газа реагируют со слоем сульфатов, в результате чего возникают комплексные сульфаты Na3Fe ( SO4) 3 и KAl ( SO4h, сообщающие поверхности свойство липкости и обнаруживаемые рентгенографически. Если угли содержат значительное количество хлорсодержа-щих веществ до ( 0 9 %) в пересчете на С1, то щелочносвязываю-щим веществом может быть СаС12, имеющий температуру плавления около 770 С и способный легко возгоняться и конденсироваться на трубах. [19]
Пиросульфаты являются термически устойчивыми при более низких температурах по сравнению с комплексными сульфатами. Пиросульфат натрия существует при температурах ниже 600 - 680 С, а заметное разложение пиросульфата калия начинается с температур 700 С. Судя по этим данным, Пиросульфаты щелочных металлов при существующих концентрациях SO3 в продуктах сгорания энергетических топлив могут находиться лишь в твердом состоянии. По этим данным в системе Na2SO4 - SO3 жидкая фаза может образовываться начиная от концентрации SOs 0 25 % при температуре 397 С, а в системе K2SO4 - SO3 - при концентрации SO30 01 % и г407 С. [20]
Некоторые обожженные огнеупорные материалы с высоким содержанием окиси алюминия при обработке кислотами не разлагаются. Для переведения в раствор таких материалов, а также бокситов, когда требуется определение кремнекислоты, следует пользоваться методом сплавления. В таких случаях в качестве плавня пригодны карбонат натрия, перекись натрия2 или пиросульфаты щелочных металлов. Для сплавления некоторых огнеупорных материалов требуется 7 - 10-кратное количество карбоната натрия и нагревание на полном пламени горелки Мекера не менее 1 часа. [21]
Некоторые обожженные огнеупорные материалы с высоким содержанием окиси алюминия при обработке кислотами не разлагаются. Для переведения в раствор таких материалов, а также бокситов, когда требуется определение кремнекислоты, следует пользоваться методом сплавления. В таких случаях в качестве плавня пригодны карбонат натрия, перекиси натрия 2 или пиросульфаты щелочных металлов. [22]
Влияние золы на интенсивность коррозии металла проявляется через слои золовых отложений на трубах поверхностей нагрева. На поверхностях нагрева могут возникать разнотипные золовые отложения, поэтому их влияние на интенсивность коррозии различно. Некоторые компоненты отложений могут значительно ускорить высокотемпературную коррозию металла, в то же время другие компоненты являются инертными или замедляющими коррозию. Ускорителями коррозии сталей являются легкоплавкие комплексные сульфаты и пиросульфаты щелочных металлов. Весьма активными ускорителями коррозии являются также соединения хлора. [23]
Не следует прокаливать платиновые сосуды в соприкосновении с какими-либо другими металлами; обычной ошибкой является употребление нихромовых треугольников. Такж е надо избегать соприкосновения платины с соединениями легко восстанавливающихся металлов и с фосфидами, арсенидами, сульфидами. Сильно разрушают платину окиси, гидроокиси, нитраты, нитриты и цианиды щелочных металлов и бария. Карбонаты щелрчных металлов только слегка разрушают платину, когда тигель прокаливают на голом пламени, и несколько сильнее при прокаливании в муфеле. Пиросульфаты щелочных металлов действуют в большей мере: обычно при сплавлении с этими веществами в раствор переходит от 1 до 3 мг платины. [24]
Не следует прокаливать платиновые сосуды в соприкосновении с какими-либо другими металлами, помимо платины; обычной ошибкой является употребление нихромовых треугольников. Также надо избегать соприкосновения платины с соединениями легко восстанавливающихся металлов и с фосфидами, арсенидами, сульфидами. Сильно разрушают платину окиси, гидроокиси, нитраты, нитриты и цианиды щелочных металлов и бария. Карбонаты щелочных металлов только слегка разрушают платину, когда тигель прокаливают на голом пламени, и несколько сильнее при прокаливании в муфеле. Пиросульфаты щелочных металлов действуют в большей мере: обычно при сплавлении с этими веществами в раствор переходит от 1 до 3 мг платины. Нельзя, конечно, помещать в платиновую посуду вещества, которые реагируют друг с другом с выделением хлора, например царскую водку, смеси соляной кислоты с пиролюзитом или некоторыми окислами редкоземельных металлов. [25]
В случае разложения минерала ( за исключением фосфатов) азотной, соляной или серной кислотами кремнекислоту переводят в нерастворимую форму так же, как при анализе силикатов ( стр. Если для разложения пробы, содержащей свинец, применяют серную кислоту, то совместно с кремнекислотой выделяется сульфат свинца, который до прокаливания остатка следует удалить обработкой ацетатом аммония или горячей соляной кислотой. При разложении материала, в котором находятся олово и сурьма, азотной кислотой осадок кремнекислоты загрязняется окислами этих элементов. Титан, ниобий и тантал при выпаривании с этими кислотами также переходят в нерастворимую форму. После прокаливания и взвешивания выделенной смеси кремний можно отогнать выпариванием с фтористоводородной и несколькими каплями серной кислоты, а затем нелетучий остаток прокалить и взвесить, определив таким образом содержание кремнекислоты. Нелетучий остаток следует потом сплавить с пиросульфатом щелочного металла или карбонатом ( в зависимости от состава осадка) и плав соответствующим образом обработать для разделения и определения находящихся в нем компонентов. [26]