Cтраница 1
Реакция 2-аминоспиртов с изоцианпдами, приводящая к 2-окса-золинам, катализируется PdCb; было показано [131, 286], что реакция протекает с промежуточным образованием карбеновых комплексов палладия. [1]
Фрагмент 1 2-аминоспирта в виде этаноламина, холина или серина является структурным элементом глицеринфосфатов ( 201) и сфингозинов ( 202), относящихся к различным классам фосфати-дов. [2]
Фрагмент 1 2-аминоспирта входит также в состав двух других физиологически важных соединений: адреналина ( 203) и нор-адреналина ( 204) - главных медиаторов симпатической нервной системы. [3]
Поведение 1 2-аминоспиртов во многом сходно с поведением 1 2-гли-колей. Образование аммиака позволяет количественно контролировать реакцию. [4]
Основные свойства 1 2-аминоспиртов, отличающие их от других алканоламинов, обусловлены образованием водородной связи между гидроксильной и аминогруппами. [5]
Химические реакции 1 2-аминоспиртов можно рассмотреть на примере свойств простейшего представителя этого класса соединений, этаноламина. Для него характерны реакции по обеим функциональным группам, хотя во многих случаях на скорость реакции влияет наличие внутримолекулярной водородной связи. Следовательно, особенность химического поведения 1 2-аминоспиртов связана с возможностью проведения избирательных реакций как по амино -, так и по спиртовой группе, а также реакций образования циклических соединений, затрагивающих обе функциональные группы. [6]
Изонитрозокетоны восстанавливаются до 2-аминоспиртов. [7]
В ряду 1 2-аминоспиртов наблюдалась разница в скоростях миграции ацильных групп от азота к кислороду в присутствии кислот. [8]
Как и для 1 2-аминоспиртов, для 1 3-аминоспиртов характерной химической особенностью является возможность избирательного ацилирования или алкилирования как по атому азота, так и по атому кислорода. Гидрокси - и аминогруппы 1 3-аминоспиртов с первичной или вторичной аминогруппой могут, кроме того, вступать в реакции циклизации с образованием производных 1 3-оксазина. [9]
Получаемые из этиленоксида и 1 2-аминоспиртов диэтанол-амины ( 240) ( см. разд. Морфолин ( 241а) и его N-замещенные производные легко получаются также при взаимодействии 2 2-дихлордиэтилового эфира ( 242а) или дисульфоната диэтилен-гликоля ( 2426) с аммиаком или аминами. [10]
Как можно было ожидать, 1 2-аминоспирты ведут себя так же, как вицинальные гликоли, но надежных данных о стереохимии этой реакции нет. [11]
В настоящее время для получения 1 2-аминоспиртов используют замаскированные ос-аминокарбанионы. Зеебах и Эндерс [195] установили, что нитрозирование вторичных метиламинов позволяет вводить атом лития к углеродному атому, находящемуся в а-положении к азоту. [12]
Сходство свойств этого класса соединений и 1 2-аминоспиртов заключается в том, что и в данном случае внутримолекулярная водородная связь увеличивает устойчивость и растворимость и понижает основность. [13]
Многочисленные исследования различных замещенных гликолей и 1 2-аминоспиртов показали, что мигрирующая группа ( Н, алкил, арил, галоген) выполняет роль уклеофильного реагента, атакуя ( Х заряженный атом углерода, возникающий после отщепления одного из протонированных гидро-ксилов. [14]
Существуют различные методы синтеза 1 3-оксазолидинов - конденсация хиральных 1 2-аминоспиртов с карбонильными соединениями, ацетоуксусным эфиром, окислительное сочетание спиртов с молекулой алкалоида и др. Эти взаимодействия протекают не однозначно, так как в зависимости от природы растворителя и других факторов, процесс может протекать либо с образованием одного стереоизомера, либо смеси изомеров. [15]