Пихлер

Cтраница 2

Выходы жидких углеводородов при трех -, двух - и одноступенчатом процессах синтеза. [16]

После того как в 1936 г. Фишер и Пихлер опубликовали результаты опытов но синтезу бензина при помощи многоступенчатого процесса, за истекшее время процесс этот настолько усовершенствован, что широко применяется в промышленном масштабе. [17]

Схема непрерывно работающей колонки для противоточного разделения газов. [18]

На рис. 32 представлена схема непрерывно работающей колонки для противоточного разделения газов, основанная на принципе Пихлера и Шульца. Насадка движется по кругу навстречу газу-носителю. [19]

Опыты при применении этой аппаратуры показали, что скорость реакции и содержание высококипящих углеводородов возрастают с повышением температуры. Фишер и Пихлер [23] взяли патент на получение ароматических углеводородов из метана или газов коксовых печей путем нагревания их до 1000 - 1100 в течение 0 05 - 0 2 секунды; в этих условиях в качестве промежуточного соединения вполне возможно образование ацетилена. Повидимому, невозможно вывести какое-либо заключение о влиянии температуры на конденсацию ацетилена без учета продолжительности нагревания. Доказано, что при любом производственном осуществлении этого процесса самыми выгодными являются условия возможно более высокой температуры и короткого интервала времени нагревания. Влияние разбавления другими газами при термической конденсации ацетилена зависит от природы применяемого разбавителя. Инертные разбавители, как и можно было ожидать, замедляют бимолекулярную реакцию полимеризации и уменьшают опасность воспламенения и взрыва; нов этом случае становится необходимым повышать температуру или увеличивать продолжительность нагревания, по сравнению с условиями реакции без разбавителя. Пиз [9] сообщает о понижении скорости полимеризации ацетилена, разбавленного азотом, в пределах температур 400 - 650; Фишер, Бангерт и Пихлер [ 241 отмечают, что для получения жидких углеводородов из ацетилена, разбавленного девятью объемами метана или водорода, необходима бол ее высокая температура. Водород, чаще всего применяемый в качестве разбавителя, без сомнения, присоединяется к ацетилену и его полимерам и одновременно вызывает тот же эффект, который приписывается и неактивным газам. [20]

Химизм и механизм синтеза углеводородов из СО и Н2 на окисных катализаторах изучен еще очень слабо. Применительно к синтезу па ТНСука-тализаторах Пихлер и Цизеке И-31 выдвинули гипотезу о протекании синтеза углеводородов через промежуточное образование кислородсодержащих соединений. Эта гипотеза получила в их работах ряд веских экспериментальных доказательств, хотя в целом еще не может считаться доказанной. [21]

Первое исследование изгиба круглой пластинки неравномерной толщины было выполнено Хольцером ( Н о 1 z e r H. Приведенные в настоящем параграфе результаты заимствованы из докторской диссертации Пихлера Изгиб радиально-симметричных пластинок переменной толщины ( Р 1 с h 1 е г О. [22]

Андреевская и Буров [6] установили, что прочность стеклянных волокон в стеклопластиках больше, чем в свободном состоянии, в 1 13 - 2 19 раза. Причину упрочнения волокон авторы объяснили тем, что, во-первых, в данном случае, как и в эксперименте Пихлера, исключается свободное изменение поперечных размеров. Во-вторых, связующее влияет на поверхность волокон и на их дефектность, а состояние поверхности играет очень важную роль и оказывает решающее влияние на механические свойства волокон в целом. [23]

Рентгенограмма не была идентична с рентгенограммой, полученной Хэггом. На основании рентгенографических исследований Гофер, Кон и Пиблс полагают, что карбид Галле и Хербста идентичен с карбидом Fe2C с точкой Кюри 380, полученным Пихлером и Меркелем ( стр. [24]

Теория цепных разветвлеаных реакций позволяет успешно решать вопросы зависимости характера окислительного процесса от температуры и давления. Наиболее существенные результаты исследований в этом направлении представлены в работах Семенова и его сотрудников по окислению метана, этана и пропана [28, 45], в работах Неймана [59] и Норриша [60] по выяснению сущности холодных пламен и в работах Пихлера и Редера [61], а также Фурмана [62] и Коржева [63] по окислению низших парафинов под давлением. [25]

В синтезе над кобальтовыми катализаторами при атмосферном давлении образуется лишь немного кислородсодержащих соединений. Больше кислородсодержащих органических веществ образуется в синтезах при средних давлениях. Например, Пихлер [23] нашел, что в реакционной воде содержится около 1 % кислородсодержащих органических соединений. [26]

Нейман и ван Ален, а также Головатый нашли, что как силикагель, так и алюминий снижали реакционную способность кокса; Фишер, Пихлер и Редер установили, что алюминий более эффективен, чем железо. После исследования влияния окисей алюминия, кобальта, марганца, титана, урана, железа, никеля, хрома и меди, эффективность которых была найдена возрастающей в данном порядке, Крегер и Мелькорн [122] разработали бинарный катализатор, состоящий из окиси калия с окисью меди, который давал наибольший каталитический эффект из всех исследованных ими соединений. [27]

Гофман и Билль [5] первые стали изучать образование ацетилена при неполном сгорании некоторых органических соединений. Так как при этом способе можно избежать и высокой стоимости электродугового нагрева и трудностей передачи тепла в случае других пирогенетических методов, то за последнее время были сделаны попытки применить его в промышленном масштабе. Однако оптимальная температура образования ацетилена достигается этим путем нелегко, и полученный продукт обычно содержит ацетилен в концентрациях ниже, чем при других пирогенетических процессах. Фишер и Пихлер [6] сообщают о получении ацетилена из коксового газа или метана в смеси с воздухом и кислородом, пропускаемых через нагретую фарфоровую трубку, при разных давлениях, с различными скоростями. [28]

Ряд других исследователей, включая Мейера с сотрудниками [4, 5, 7], Фишера, Бангерта и Пихлера [24], отметили, что примесь водорода ( в небольших концентрациях) понижает опасность вспышки ацетилена при быстром нагревании, вызывает более гладко протекающую конденсацию, уменьшает отложения углерода и повышает содержание низкокипящих жидких компонентов в продуктах реакции. По этой причине смеси ацетилена и водорода, получаемые при пиролизе метана и других углеводородов, как бы специально приспособлены для превращения их в жидкие углеводороды. Берль и Гофман [26] получили рекордный выход ( 98 8 %) жидких продуктов, пропуская ацетилен в смеси с 15 % водяного пара при 740 через стеклянную трубку, наполненную фарфоровыми бусами. Фишер, Бангерт и Пихлер [24] нашли, что разбавление ацетилена углекислотой перед нагреванием повышает содержание легких масел в конечном продукте. Наоборот, Сандонини [28] указывает, что при нагревании смеси ацетилена и углекислоты до 200 - 300, в частности в присутствии железа, никеля, кобальта, образуется в значительном количестве вода; поэтому результаты, приписываемые углекислоте, должны быть отнесены за счет воды. Напомним, что следы влаги, а также водорода, образующегося при реакциях разложения, вероятно, присутствуют почти во всех описанных опытах по конденсации ацетилена. Като и Айкава [29] описали метод конденсации ацетилена, при котором заранее подогретый газ смешивается с разбавителем при еще более высокой температуре. [29]

Никелевые катализаторы не могут быть применены при давлениях, намного превышающих атмосферное, ввиду сильной коррозии за счет образования карбонила никеля. Кобальтовые и железные катализаторы могут быть применены при давлениях приблизительно до 20 атм без заметной коррозии за счет образования карбонилов. Рутений при атмосферном давлении обладает лишь малой активностью, и только при давлении 100 атм рутениевые катализаторы достигают такой же производительности, какую имеют другие катализаторы при давлениях 1 - 20 атм. Все катализаторы при оптимальных температурах и давлениях реакции образуют заметные количества карбонилов металлов. Пихлер [1] полагает, что этот факт имеет важное значение для выяснения вероятного механизма этой реакции. [30]

Страницы: 1 2 3