Cтраница 3
Реакция может быть направлена в сторону получения высокого выхода этилена. Так, например, Росс, Кульбертсон и Пэрсон [15] нашли, что при пропускании смеси, состоящей из47 % ( объгмн. При более высокой пропорции водорода образуется преимущественно этан. Согласно патенту Зауервейна [16], водяной пар препятствует образованию жидких продуктов полимеризации над никелем и другими металлическими катализаторами. Иошикава [13] изучал влияние температуры и степени дисперсности никелевого катализатора на кизельгуре на скорость гидрирования ацетилена. Пихлер [17] нашел, что над никель-молибденовым катализатором при 55 из пиро-литической смеси ацетилена с избытком водорода образуется исключительно этилен, а при 70 - равные количества этана и этилена. [31]
Наблюдалось лишь незначительное возрастание отношения карбид: магнетит ( рис. 164), однако новая точка Кюри, лежащая примерно при 390, указывает, что в дополнение к карбиду Хэгга появляется также карбид с гексагональной решеткой. Опыты Пихлера и Меркеля показали, что во многих случаях каталитическая активность изменяется в прямой зависимости от количества Fe2G в катализаторе. [33]
Опыты при применении этой аппаратуры показали, что скорость реакции и содержание высококипящих углеводородов возрастают с повышением температуры. Фишер и Пихлер [23] взяли патент на получение ароматических углеводородов из метана или газов коксовых печей путем нагревания их до 1000 - 1100 в течение 0 05 - 0 2 секунды; в этих условиях в качестве промежуточного соединения вполне возможно образование ацетилена. Повидимому, невозможно вывести какое-либо заключение о влиянии температуры на конденсацию ацетилена без учета продолжительности нагревания. Доказано, что при любом производственном осуществлении этого процесса самыми выгодными являются условия возможно более высокой температуры и короткого интервала времени нагревания. Влияние разбавления другими газами при термической конденсации ацетилена зависит от природы применяемого разбавителя. Инертные разбавители, как и можно было ожидать, замедляют бимолекулярную реакцию полимеризации и уменьшают опасность воспламенения и взрыва; нов этом случае становится необходимым повышать температуру или увеличивать продолжительность нагревания, по сравнению с условиями реакции без разбавителя. Пиз [9] сообщает о понижении скорости полимеризации ацетилена, разбавленного азотом, в пределах температур 400 - 650; Фишер, Бангерт и Пихлер [ 241 отмечают, что для получения жидких углеводородов из ацетилена, разбавленного девятью объемами метана или водорода, необходима бол ее высокая температура. Водород, чаще всего применяемый в качестве разбавителя, без сомнения, присоединяется к ацетилену и его полимерам и одновременно вызывает тот же эффект, который приписывается и неактивным газам. [34]