Плавление - кристалл
Cтраница 4
Равновесная температура плавления кристалла гибкоцепного линейного монодисперсного полимера, находящегося в контакте со своим расплавом, зависит от длины полимерной цепи. Самый про той случай влияния молекулярного веса полимера на его температуру плавления рассмотрен в разд. Однако чаще полимер не монодисперсеН а состоит из макромолекул различного молекулярного веса. В этом случае равновесие устанавливается раздельно для фракций каждого молекулярного веса в соответствии с их фазовой диаграммой плавления разд. [46]
При температуре плавления кристалла Ts энтальпия расплавленного стекла превосходит энтальпию кристалла на теплоту плавления Z-пл - По мере охлаждения стекла эта разность уменьшается и в интервале размягчения уже оказывается гораздо меньше Lnri. Когда стекло приобретает свойства твердого тела, нормальный ход кривой нарушается. Однако, если при каждой данной температуре стекло привести к равновесному состоянию ( стабилизировать стекло), то кривые свойств почти не меняют своего хода в области размягчения. [47]
Однако при плавлении кристаллов величины г 2 и б2 уменьшаются. Это происходит потому, что корреляционное расстояние в процессе плавления кристаллов не изменяется, а анизотропия уменьшается, так как происходит обеднение рассеивающих элементов кристаллическим материалом. [48]
Поэтому рост и плавление кристалла с квантово-шероховатой поверхностью, обусловленные, как и в классическом случае, именно движением изломов и ступеней, могут происходить практически бездиссипативно. [49]
Вблизи точки N возможно своеобразное холодное плавление кристалла, связанное с тем, что нулевая энергия вещества может оказаться больше энергии связи кристалла. [50]
Относительно же температуры плавления кристаллов можно выказать общие соображения исходя из уравнения ( 2), связывающего в с теплотой и энтропией плавления. Высокую температуру плавле-ия будут иметь кристаллы с сильным взаимодействием между моти-ами или кристаллы, образованные жесткими молекулами с небольшим онформационным разупорядочением после плавления. [51]
Данные по темпе-эатурам плавления кристаллов из вытянутых цепей фракций полиокси-этилена четко демонстрируют справедливость применения уравнения ] 8) для расчета температур плавления ламелей такого типа [134] [ см. также разд. [52]
В отношении энтропии плавления кристаллов обнаруживается несколько закономерностей, тесно связанных со структурой кристалла и расплава. Энтропия плавления элементов имеет значение порядка газовой постоянной R, в то время как у соединений эта величина в значительной степени зависит от формы молекулы. Если молекулы близки по форме к шару, то энтропия плавления примерно такая же, как у элементов. У веществ с линейными молекулами энтропия плавления увеличивается с длиной цепи. Низкая энтропия плавления веществ с шарообразными молекулами объясняется тем, что последние могут свободно вращаться еще в кристалле. В этих случаях вращательная степень свободы появляется только постепенно при повышении температуры выше точки плавления. [53]
 |
Прибор для определения точки плавления. [54] |
В момент начала плавления кристаллов отмечают показание термометра. Обычно эти данные бывают несколько завышены. [55]
Страницы: 1 2 3 4