Cтраница 1
Плавление полимеров обычно осуществляют в пластицирующем аппарате, например в экструдере. Здесь можно рассматривать два различных процесса: первый - - перенос тепла от нагретой поверхности ( цилиндр экструдера) к полимерным частицам, второй - превращение механической энергии в тепло посредством деформации твердого материала. Скорость первого процесса зависит от теплопроводности и определяется, грубо говоря, площадью горячей поверхности. Механизм второго процесса определяется количеством передаваемой механической энергии. [1]
Плавление полимеров, как и низкомолекулярных веществ, сопровождается поглощением тепла. Несмотря на то что в литературе отсутствуют данные об изменении теплоемкости при плавлении, полученные столь же тщательно, как данные об изменении удельного объема, результаты393 все же свидетельствуют о приближении формы пика на кривых ср - Т к наблюдаемой для низкомолекулярных веществ, если условия кристаллизации полимера приближаются к / равновесным. [2]
Плавление полимеров обычно осуществляют в пластицирующем аппарате, например в экструдере. Здесь можно рассматривать два различных процесса: первый - перенос тепла от нагретой поверхности ( цилиндр экструдера) к полимерным частицам, второй - превращение механической энергии в тепло посредством деформации твердого материала. Скорость первого процесса зависит от теплопроводности и определяется, грубо говоря, площадью горячей поверхности. Механизм второго процесса определяется количеством передаваемой механической энергии. [3]
Плавление полимеров представляет собой сложный процесс, что обусловлено протеканием фазовых превращений в неравновесных условиях. При нагревании частичное плавление начинается задолго до основного эффекта плавления. Интенсивность различных процессов, происходящих при плавлении, зависит не только от природы полимера, но и от предыстории образца. В конечном счете изменение энтальпии полимера в области плавления складывается как результат наложения многих факторов. [4]
![]() |
Термодинамические константы полимеризации триоксана. [5] |
Плавление полимера приводит к уменьшению теплового эффекта на теплоту плавления. [6]
Плавление полимеров, полученных из таких кристаллических олигомеров, при низкой температуре ( 30 - 50 С) свидетельствует о формировании в них очень редкой дефектной сетки с небольшим числом химических связей, а также о малой степени упорядочения кристаллов. [7]
Плавление полимера также оказывает большое влияние на горение покрытий. Так, при горении сверху вниз легко образующий капли полиэтилен стекает вниз и усиливает теплопередачу, а потому горит в 2 - 4 раза быстрее, чем ПММА. Напротив, при горении снизу вверх, полиэтилен горит вдвое медленнее. [8]
Плавление полимера проводят обычно на стеклянных или металлических пластинках или же берут непосредственно подложку, прозрачную для ИК-излучения. Между полимером и подложкой часто помещают фольги из алюминия, которые в большинстве случаев легко отделяются от затвердевшей пленки. Тефлон применяют редко из-за плохой его теплопроводности Для снижения адгезии пленки к металлу его поверхность лучше покрыть фтор-содержащим полимером. [9]
Плавление полимеров диенового ряда также соответствует закономерностям, наблюдаемым при плавлении их мономерных аналогов. Хорошо известно, например, что uc - изомеры производных этилена более легкоплавки, чем соответствующие трансизомеры; поэтому неудивительно, что 1, 4-гранс-полиизопрен плавится при более высокой температуре нежели 1 4-цис-изо - мер. Аналогичным образом, 1, 4-цыс-полибутадиен имеет температуру плавления 1 С [37], в то время как 1, 4-транс-полибу - тадиен 148 С. [10]
Плавление полимеров диенового ряда также соответствует за кономерностям, наблюдаемым При плавлении их мономерных апа логов. Например, оизомеры производных этилена более легкс плавки по сравнению с трснс-изомерами. Температура плаште пня иис-1, 4-лолн б 1 та диена равна ] С, а трансЛ, 4-полнбутаднен 148 С. По-видимому, более низкие температуры плавленая обус лов лены большей гибкостью йен и полимера. [11]
Плавление полимеров диенового ряда также соответствует закономерностям, наблюдаемым при плавлении их мономерных аналогов. Например, ис-изомеры производных этилена более легкоплавки по сравнению с тромс-изомерами. Температура плавления uttc - 1, 4-нолибутадиена равна 1QC, а транс-1, 4-пол нбу та диен а 148 С. По-видимому, более низкие температуры плавленая обус ловлены большей гибкостью иепи полимера. [12]
Плавление полимеров диенового ряда также соответствует; коиомерностям, наблюдаемым при плавлении их мономерных ат логов. [13]
![]() |
Температурные переходы полимеров. [14] |
Температура плавления полимеров зависит от строения их цепей. Полимеры трехмерной структуры, у которых линейные цепи соединены частыми поперечными связями, вообще не плавятся и не переходят в жидкое состояние. У полимеров трехмерной структуры невозможно скольжение полимерных цепей относительно друг друга, и у них наблюдается повышенная хрупкость. [15]