Cтраница 1
Необратимое плавление транс - 1 4-поли - 2-хлорбутадиена ( поли-хлоропрена) исследовали Сочава и Церетели [217] методом сканирующей калориметрии. Было обнаружено, что вид кривой плавления изменяется в широких пределах вследствие структурной перестройки, а также, возможно, перегрева. Структурная перестройка в об-разцаху закристаллизованных при относительно высокой температуре ( 22 С), происходила лишь в незначительной степени, и поэтому было предположено, что теплота плавления, поглотившаяся при каждой температуре, непосредственно характеризовала распределение христаллов по размерам, а мерой их совершенства была температура плавления ( плавление с нулевым производством энтропии, см. разд. Пик плавления этого образца был асимметричен, и его вершина находилась на стороне более низких температур. [1]
Необратимое плавление было рассмотрено в разд. Эта модель, описанная в разд. Еще в большей степени пригодна для описания особенностей плавления ( рис. 9.1 и 9.2) усовершенствованная модель, допускающаз наличие дефектов в кристаллических областях. [2]
Необратимое плавление полиэфиров и полиамидов различных типов описано в разд. [3]
Если необратимое плавление протекает без структурной перестройки кристаллов, т.е. приходит плавление с нулевым производством энтропии, то наблюдаемые экспериментально температуры плавле-аия хорошо ложатся на кривую зависимости температуры плавления эт обратной длины складки, описываемой уравнением Томсона - Гиб-ica ( рис. 8ЛО, разд. [4]
Особенности необратимого плавления деформированных кристаллов понятны в меньшей степени, чем особенности необоатимого плавления недеформированных кристаллов, выращенных из раствора и расплава. Во многом поведение деформированных кристаллов при плавлении подобно поведению кристаллов, выращенных из расплава, однако дополнительное влияние проходных молекул, которые находятся в напряженном состоянии, осложняют интерпретацию наблюдаемых явлений. [5]
Информации относительно необратимого плавления виниловых полимеров значительно меньше, чем для полиэтилена. Ниже представлены данные, касающиеся главным образом полипропилена. [6]
Таким образом, необратимое плавление изотактического полипропилена - довольно сложный - процесс, большинство особенностей которого качественно описано, но количественно исследовано в недостаточной степени. [7]
Менее подробные исследования необратимого плавления вытянутого на ( лона. [8]
Приведенные выше данные о необратимом плавлении кристаллов девяти полимеров, выращенных из раствора, указывают на то, что этот процесс может состоять из нескольких ( вплоть до четырех) последовательных стадий. В ряде случаев, например в полибутене-1 и поли-4 - метилпенте-не-1, полиморфные превращения могут осложнить картину плавления, однако во всех остальных случаях плавление сопровождается только процессами рекристаллизации и структурной перестройки кристаллов. В наибольшей степени количественно охарактеризовано плавление полиэтилена. На примере полиоксиэтилена видно, что в некоторых особых случаях исследование плавления позволяет получить подробные сведения о структуре поверхности кристаллов. Влияние морфологии кристаллов на их плавление качественно характеризуется результатами исследования плавления полиоксиметилена, а влияние молекулярной массы на плавление - данными исследования плавления полиэтилена и полиоксиэтилена. [9]
Хотя ориентированные кристаллические полимеры обычно претерпевают необратимое плавление, возможностью обратимого перехода в условиях, приближающихся к равновесию, все же нельзя пренебрегать. [10]
Кроме достаточно подробных сведений об особенностях необратимого плавления рассмотренных выше полимеров имеется определенная информация и о необратимом плавлении ряда других полимеров. [11]
![]() |
Зависимость температуры плавления изотактического попиокси-пропилена. определяемой дилатометрическим методом, от температуры кристаллизации. [12] |
Результаты этой работы часто забывали, хотя уровень исследования необратимого плавления в ней не превзойден до сих пор. Фактически во многих работах, указанных выше, необратимому характеру плавления было уделено мало внимания. [13]
Как и в случае виниловых полимеров, при рассмотрении необратимого плавления полиамидов основное внимание уделено одному полимеру - найлону-6. Подробных сведений о плавлении других полиамидов имеется мало. Согласно более ранним данным Уайта [ 248], полученным с помощью метода дифференциального термического анализа, плавление найлона-11, найлона-6, найлона-6 6 и полиуретанов сопровождается появлением двух эндотермических пиков. Наличие этих пиков было объяснено автором процессом дезориентации в кристаллических областях и следующим за ним действительным плавлением. Другое объяснение, не подтвержденное впоследствии, было выдвинуто Беллом и Дамблетоном [16] ( см. также разд. Согласно мнению этих авторов, в найлоне-6 6 при степени вытяжки, превышающей 2 2 увеличивается содержание снопообразных кристаллов, плавящихся при более низкой температуре. [14]
![]() |
Изменение температуры бетона при его термосном твердении.| Изотермическое тепловыделение бетона с добавками при температуре - 10 С. [15] |