Cтраница 1
Планирование синтеза от исходных целесообразно прежде всего при разработке промышленных синтетических схем, когда нередко именно доступность того или иного соединения ( дешевого промышленного продукта, а иногда - отхода другого производства) стимулирует саму постановку синтетического исследования. Что же касается лабораторного синтеза, то планирование от исходных часто оправдано в тех случаях, когда в структуре целевого соединения легко усмотреть фрагменты, явно указывающие па те или иные доступные исходные. Наиболее наглядно это проявляется в синтезе биополимеров. [1]
Планирование синтеза происходит в два этапа [66]: сначала отыскиваются все пути, ведущие от обычных доступных материалов к целевому соединению Z, а затем из этих путей выбирается оптимальный ( в смысле определенных критериев) путь синтеза. В рамках представлений об обобщенной изомерии это означает, что строится [38] множество изомерных ансамблей молекул, причем хотя бы один из ансамблей содержит целевую молекулу Z и хотя бы один - набор исходных материалов. Смоделировать синтез - значит найти совокупность путей, которые связывают ансамбль, включающий искомую молекулу Z, с ансамблем, содержащим набор реагентов. [2]
Планирование синтеза карбоновых кислот при помощи малонового эфира сводится к выбору подходящего алкилгалогенида. Для этого рассматривают структуру искомой кислоты как моно - или диалкилуксусную кислоту. [3]
Планирование синтеза заданного сложного соединения целесообразно начинать с конца, двигаясь от целевого соединения к исходным. Для целевого соединения ABCD ( см. схему) выбирают ближайшие более простые. Для каждого предшественника операция нахождения еще более простых предшественников повторяется до тех пор, пока она не приведет к соединениям, синтез которых хорошо отработан, или к готовым продажным препаратам. [4]
Задачи планирования синтеза молекул новых химических соединении решаются на основе использования принципа химических аналогий. Для поиска возможных маршрутов химического синтеза необходимо использовать ряд соображений, позволяющих предсказать ре кционную способность химических соединений. При этом учитывается, что носителями тех или иных видов реакционной способности являются определенные фрагменты структуры молекулы. [5]
Основой планирования эффективного синтеза органического соединения является критическая оценка разных последовательностей реакций, использование которых позволит получить нужную структуру из доступных исходных материалов. В общем, и число возможных последовательностей реакций и сложность любого выбранного плана синтеза возрастают с ростом размера молекулы, увеличением числа функциональных групп и хиральных центров. Проблема выбора наиболее эффективного из нескольких путей состоит в выяснении возможных путей перехода от доступных исходных веществ к намеченной цели. Необходимо выработать подходящую последовательность химических реакций Ограничения, налагаемые на выбор этой схемы, зависят от цели синтеза. Если, например, целью - синтеза является биологически активное природное вещество с несколькими хиральными центрами, то необ ходим жесткий стереохимический контроль. При иеобходн мости синтез Е вещества, используемого в значительных количествах, определяющими факторами при выборе схемы синтеза могут стать доступность и стой мость исходного вещества. В промышленном синтезе вводятся жестки. [6]
Основой планирования эффективного синтеза органического соединения является критическая оценка разных последовательностей реакций, использование которых позволит получить нужную структуру из доступных исходных материалов. В общем, и число возможных последовательностей реакций и сложность любого выбранного плана синтеза возрастают с ростом размера молекулы, увеличением числа функциональных групп и хиральных центров. Проблема выбора наиболее эффективного из нескольких путей состоит в выяснении возможных путей перехода от доступных исходных веществ к намеченной цели. Необходимо выработать подходящую последовательность химических реакций. [7]
При планировании синтеза, основанного на реакциях замещения моно-или полизамещенных бензолов, совершенно необходимо иметь возможность предсказать заранее, какое из доступных для замещения положений ядра будет замещаться предпочтительно. [8]
При планировании синтеза особое значение приобретает стере0 лективное построение хнральиых центров в молекуле ( с. J Планирование синтеза тем труднее, чем больше хиральных пеятр0 содержит целевая молекула. Существенной предпосылкой для стер селективного протекания реакции является ограничение конформя111 иой подвижности системы в переходном состоянии для отдельв0 превращения. Это условие в общем выполняется в коиденсиров31111 и мостиковых циклических системах. [9]
При планировании синтеза, основанного на реакциях замещения моно - или полизамещенных бензолов, совершенно необходимо иметь возможность предсказать заранее, какое из доступных для замещения положений ядра будет замещаться предпочтительно. [10]
При планировании синтеза дианса-соединения 380а, не имеющего алкильных заместителей в ароматическом ядре, предполагалось ииклизовать кеталь, получаемый из 4-аминопирокатехина и кетона, содержащего не менее 17 углеродных атомов в цепи. Однако в предварительных экспериментах было найдено, что длинноцепные кетоны не кетализуются производными пирокатехина, имеющими электроотрицательные заместители. [11]
При планировании синтеза пептидов важное значение имеет правильный выбор системы защитных групп. [12]
При планировании синтеза кетона при помощи ацетоуксусного эфира задача заключается в выборе подходящего галогеналкана. [13]
При планировании синтеза циклических соединений полезно предусмотреть возможность использования реакции циклизации и циклоприсоеди-нения. [14]
При планировании синтеза достаточно сложных природных соединений решающее значение приобретают стереохимические соображения и соответствующая стратегия. Первым шагом в этом направлении является возможность представления пространственных отношений внутри ЦС. [15]