Cтраница 2
Из этих опытов также следует, что во всех случаях проникновение нерастворяющего пластификатора между макромолекулами триацетата целлюлозы происходит одинаково. [16]
Применение ди - ( этилбутил) - фталата в смеси с другими растворяющими и нерастворяющими пластификаторами привело во всех случаях к сильному снижению морозостойкости масс. Уже после 1 ч воздействия температуры - 60 С пленка ломалась при изгибе вокруг стержня диаметром 1 мм. [17]
Непонятно, почему при применении смесей растворяющих и нерастворяющих пластификаторов под влиянием нерастворяющего пластификатора массы становятся особенно чувствительными к действию воды. [18]
Ди - ( метилэтиленгликоль) - фталат можно с успехом применять в сочетании с нерастворяющими пластификаторами, например с касторовым - маслом или дилаурилфталатом. При этом получаются особенно эластичные лшенки, хорошо выдерживающие многократный изгиб. Нерастворимость этого пластификатора в бензине позволяет успешно использовать его в лаках по дереву и металлу. [19]
Принимая во внимание взаимодействие между молекулами пластификатора, не трудно понять часто наблюдаемое повышение пластифицирующего действия при сочетании растворяющих и нерастворяющих пластификаторов. В этом случае нерастворяющий пластификатор ассоциирует растворяющий и способствует этим увеличению расстояния между макромолекулами полимера. [20]
На основе результатов, полученных для отдельных пластификаторовг можно предположить, что при работе со смесями пластификаторов, даже если они состоят из растворяющего и нерастворяющего пластификатора, морозостойкость пленок будет выше, чем у пленок, пластифицированных одним из представителей этой смеси. Это в первую очередь относится к смесям, содержащим ароматическое соединение, например к смесям трикрезилфосфата с олеилолеатом или хлорированным парафином. На это указывал и Гофман, производя определения длительной прочности при изгибе искусственной кожи при - 15 С. [21]
На основании величин критической температуры растворения поливинил-хлорида в эфирах можно сделать вывод, что эфир триметилолэтана и жирной кислоты ( критическая температура растворения 175 С) является нерастворяющим пластификатором. Об его способности сольватировать макромолекулы поливинилхлорида окончательных сведений не имеется. Однако по данным для аналогичной системы нитрат целлюлозы - растворитель - разбавитель не исключено, что растворяющая способность этого пластификатора проявляется при низкой температуре. [22]
Несмотря на то, что во всех системах содержание касторового масла составляет 75 % от нитрата целлюлозы, а растворяющего пластификатора - 50 %, более значительной миграции этого нерастворяющего пластификатора в проведенных 28 опытах не установлено. В данном случае не проявляется также влияние различной растворимости нитрата целлюлозы в пластификаторе. Очевидно молекулы касторового масла полностью удерживаются первичной сольват-ной оболочкой нитрата целлюлозы, образованной растворяющим пластификатором. [23]
Для объяснения действия нерастворяющих пластификаторов часто пользуются аналогией с действием смазывающего средства. К нерастворяющим пластификаторам относятся вещества, не имеющие никакого сродства к пластическим массам. Большинство из них представляет собой длинные неполярные молекулы, которые способствуют лучшему скольжению линейных макромолекул полимера относительно друг друга. Мигрируя из пластической массы на поверхность изделия, такой пластификатор в процессе переработки образует промежуточный слой между изделием и металлом формы. [24]
Принимая во внимание взаимодействие между молекулами пластификатора, не трудно понять часто наблюдаемое повышение пластифицирующего действия при сочетании растворяющих и нерастворяющих пластификаторов. В этом случае нерастворяющий пластификатор ассоциирует растворяющий и способствует этим увеличению расстояния между макромолекулами полимера. [25]
Растворяющие пластификаторы совмещаются с полимерами в любых концентрациях и при любой температуре, образуя термодинамически устойчивые однофазные системы. И наоборот, нерастворяющие пластификаторы хотя и образуют с полимером единую фазу в интервале температур переработки, но в дальнейшем имеют тенденцию к выделению в отдельную фазу. Пленки, пластифицированные касторовым маслом, имеют зернистую текстуру, а пленки, пластифицированные дибутилфталатом, как и непластифицированные, совершенно однородны. Это означает, что дисперсность распределенного пластификатора меньше разрешающей способности электронного микроскопа. [26]
Пластификатор, растворяющий оба контактирующих полимера, будет мигрировать до выравнивания концентраций в обоих слоях. При изучении миграции нерастворяющего пластификатора следует учитывать условия приготовления полимеров отдающей и принимающей систем. Если в одной из этих систем еще содержится растворитель, особенно в принимающей системе, то имеются все основания для миграции и нерастворяющего пластификатора. При этом функцию остаточного растворителя могут выполнять и растворяющие пластификаторы. [27]
Способность метил-циклогексилового эфира растворять в активированном состоянии нитрат целлюлозы дает возможность использовать его вместо касторового масла в производстве искусственной кожи из нитрата целлюлозы. В сочетании с 130 % нерастворяющего пластификатора и 33 % растворяющего пластификатора, применяемыми в обычных грунтовых покрытиях, он образует очень мягкие пленки, приобретающие липкость под действием тепла руки. Следовательно, используя в качестве пластификатора метилциклогекси-ловый эфир, можно сократить его дозировку или дозировку растворяющего пластификатора, который одновременно вводится в перерабатываемый нитрат целлюлозы. [28]
Температура ка-плепадения пластических масс, полученных из бен-зилцеллюлозы, пластифицированной гексантриоло-выми эфирами жирных. [29] |
Пентаэритритовый или триметилолпропановый эфиры смеси жирных кислот С4 6 могут, вследствие присущего им строения, применяться только для специальных целей. Их следует рассматривать как активируемые спиртом нерастворяющие пластификаторы нитрата целлюлозы, и поэтому они используются главным образом в качестве заменителя касторового масла. Этот пентаэритритовый эфир в количестве 50 % не оказывает особого действия на эластичность и укрывистость лаковой пленки. Он довольно малоустойчив к облучению солнечным светом. Разветвленная структура молекул таких эфиров исключает возможность их использования в качестве единственного пластификатора поливинилхлорида. На это указывает и фирма BASF79 в описании выпускаемого ею пластомолла 34, относящегося также к эфирам этого типа. [30]