Cтраница 4
Растворяющая способность пластификатора влияет на механические свойства пленок. С очень хорошо и хорошо растворяющими пластификаторами получаются безупречные и прочные пленки. При употреблении нерастворяющих пластификаторов получаются пленки нитрата целлюлозы с худшими механическими свойствами. После 9 месяцев хранения при комнатной температуре растворимость пленок в ацетоне изменяется. Пленки с 25 % тунгового масла и 25 % очень хорошо растворяющего пластификатора уже не растворяются в ацетоне. Напротив, при смешении тунгового масла с нерастворяющим пластификатором пленки еще заметно растворимы. При соотношении в пленке тунгового масла и пластификатора 1: 2 взаимодействие тунгового масла с нитратом целлюлозы явно задерживается, так как все такие пленки совершенно нерастворимы в ацетоне. [46]
В отличие от других пластификаторов дибутилфталат не задерживает и не ускоряет испарения растворителя при сушке лаковых покрытий. Поэтому примерно после 24 ч воздушной сушки достигается конечная твердость пленки. В присутствии других нерастворяющих пластификаторов, смол или пигментов дозировка дибутилфталата другая. [47]
Опытным путем установлено, что большинство пластификаторов, пригодных для производных целлюлозы, можно использовать и для пластификации хлоркаучуков разных марок. Это относится и к углеводородам жирного ряда. Они являются нерастворяющими пластификаторами хлор-каучука и повышают водостойкость полимера, не снижая его стойкости к кислотам и щелочам. Обычно их вводят в хлоркаучук в смеси с растворяющим пластификатором. [48]
Недавно в США были выпущены дибутил -, диоктил - и диаллил-фумараты. По данным Крауса179, дибутилфумарат хорошо растворяет нитрат целлюлозы, однако его пластифицирующее действие незначительно. Диоктилфумарат является нерастворяющим пластификатором нитрата целлюлозы, но он несколько повышает стойкость пленок к термическому старению и их морозостойкость. В многочисленных патентах для получения новых классов пластификаторов используется склонность фумаровой кислоты к образованию продуктов присоединения. Однако пока еще никакие практические преимущества этих продуктов не обнаружены. [49]
Одновременно с этим происходит и миграция трансформаторного масла в пленку, что сопровождается появлением легко заметной бело-голубой люминесценции при наблюдении в УФ-свете. Увеличение предела прочности при растяжении после трех суток хранения пленки в трансформаторном масле также указывает на частичную замену пластификатора трансформаторным маслом и образование системы поливинилхлорид - растворяющий и нерастворяющий пластификатор. Такая смесь из растворяющего1 и нерастворяющего пластификатора образуется также в том случае, если пленки состава 60: 40, полученные пластификацией поливинилхлорида фталатами или трикрезилфосфатом, выдерживают 2 ч при 80, 100 130 160 и 180 С в парафине или парафиновом масле. Потеря пластификатора увеличивается с повышением температуры. [50]
При применении растворяющих пластификаторов с высокой сольватационной способностью получаются очень вязкие пластические массы, склонные к хладотекучести. Введением пластификаторов с меньшей растворяющей способностью достигается более высокий предел прочности при растяжении и большая твердость пластмасс, но более низкая ударная прочность. Чтобы полностью использовать изложенные выше преимущества нерастворяющих пластификаторов, учитывая их часто недостаточную совместимость, необходимо сочетать их с растворяющими пластификаторами. Выбор нерастворяющего пластификатора производят, исходя из возможности проникновения его в гелеобразную структуру комплекса полимер - растворяющий пластификатор. Нерастворяющий пластификатор может в лучшем случае присоединяться к полимеру в результате адсорбции. [51]
Вода, насыщенная пластификатором, также вытесняет пластификатор из системы полимер - пластификатор. Это явление определяется структурой системы полимер-пластификатор, разрушение которой водой происходит тем легче, чем меньше совместимость пластификатора с полимером. Вода сильнее действует на системы с нерастворяющими пластификаторами, чем на системы с пластификаторами, образующими сольватные оболочки, или на смешанные системы. Это явление сильно зависит от температуры. Подобное разрушение систем полимер - пластификатор водой часто проявляется в выпотевании пластификатора на поверхность пленок или пластических масс, или же появляются пятна, происходит помутнение или побеление изделия. [52]