Структурная пластификация

Cтраница 2

Изменение Тс при внутриструктурной ( / и межструктурной ( 2, S пластификации. [16]

Как следует из рис. 16.7, в области малых концентраций пластификатора при меж структурной пластификации Тс может быть снижена значительно больше, чем при внутриструктурной. Это было детально изучено Каргиным и Козловым [16], которые показали возможность сильного понижения Тс при добавлении долей процента пластификаторов. Это имеет большое практическое значение, так как можно получить необходимый эффект снижения Тс, не / вводя больших количеств пластификаторов, которые могут ухудшать другие свойства материала. [17]

К их числу в первую очередь следует отнести открытый В. А. Каргиным и П. В. Козловым с сотрудниками метод структурной пластификации полимеров, основанный на введении в аморфные полимеры весьма малых добавок низкомолекулярных веществ, позволяющих существенно изменять физико-механические свойства полимерных стекол и температуры их релаксационных переходов. Каргиным и Г. П. Андриановой было показано, что малые добавки, введенные в расплавы полимеров, могут более чем в десять раз снижать вязкость расплава. [18]

Высокая эластичность гетинакса на основе модифицированной бутадиен-нитрильным каучуком фенольной смолы, по-видимому, также объясняется структурной пластификацией. [19]

В зависимости от количества и химического строения пластификаторов различают внутриструктурную или молекулярную пластификацию и межструктурную или структурную пластификацию. Открыто также явление антипластификации и эффект малых добавок пластификаторов. В результате пластификации улучшаются пластические и эластические свойства полимера, особенно в охлажденном состоянии и, следовательно, понижается температура стеклования. [20]

Типичными примерами являются поликарбонат и поливинилхлорид, введение в которые небольших количеств пластификатора превращает их из пластичных материалов в хрупкие. Влияние пластификации и введения в полимерные цепи гибких звеньев ( структурная пластификация) в кристаллизующихся полимерах носит более сложный характер, чем в аморфных, причем эффект структурной пластификации может оказаться противоположным эффекту обычной пластификации. Пластификаторы понижают Тс и плотность аморфной фазы и незначительно понижают степень кристалличности. В результате этого модуль упругости пластифицированного полимера, предел текучести или разрушающее напряжение уменьшаются, а удлинение при разрыве обычно повышается. Структурная пластификация резко уменьшает степень кристалличности, сокращает размер сферолитов и повышает или понижает Тс. [21]

Штаркмана и др. - в области пластификации полимеров получены существенно новые результаты теоретического и прикладного характера. Установлены важные закономерности и правила равных мольных долей [ 61, равных объемов [7], молекулярной и структурной пластификации [8], эффект малых добавок [9, 10], влияние химической структуры пластификаторов [11, 12] и ряд других. Значительно продвинулась вперед проблема модификации жесткоцепных полимеров олигомерными и полимерными добавками, где следует отметить работы Г. Л. Слонимского, А. А. Берлина, М. С. Акутина, В. Е. Гуля, В. Н. Кулезнева, И. И. Перепечко и др. Полимерные модификаторы ( смолы) в малых дозах успешно могут быть использованы для модификации резиновых смесей. [22]

Так, например, вводя в полимер низкомолекулярные вещества, которые не способны диффундировать внутрь пачек, а только играют роль смазки, удается осуществлять структурную пластификацию полимеров. [23]

Расширение областей применения фторкаучуков и вследствие этого ужесточение требований к надежности и ресурсу работоспособности резиновых технических деталей при высоких температурах и агрессивных средах привели к тому, что в последние годы работы по изысканию пластификаторов - эффективных технологических добавок для фторэластомеров - заметно активизировались. Анализ литературных данных показывает, что поиски ведутся в двух основных направлениях: среди продуктов ( олигомеров и низкомолекулярных соединений), хорошо совместимых с фторкаучуками ( низкомолекулярные фторполимеры и фторорганические соединения различных типов) и среди продуктов, не совместимых с фторкаучуками и действующих по механизму структурной пластификации. [25]

Количественной оценкой пластифицирующего действия пластификатора является понижение температуры стеклования Тс. При структурной пластификации наблюдается значительное понижение Тс при введении очень небольших количеств пластификатора, но Тс понижается только до определенного предела. [26]

Это, например, касторовое масло, кремнийорганические жидкости, они резко снижают температуру стеклования и вязкость расплава полимера. Механизм структурной пластификации еще окончательно не выяснен, однако она нашла применение в качестве метода физической модификации пластмасс, каучуков, производных целлюлозы, лакокрасочных покрытий. У последних физическая модификация изменяет внутреннее напряжение и степень прилипания к металлу. [27]

Резко различается распределение пластификатора в полимерном материале при использовании пластификаторов, хорошо и плохо совместимых с полимером. Первый случай, когда совмещение полимера с пластификатором осуществляется на молекулярном уровне, был назван молекулярным типом пластификации. Высказывалось также мнение [2], что структурная пластификация не подчиняется закономерностям обычной молекулярной. [28]

Страницы: 1 2