Внутрипачечная пластификация
Cтраница 2
При соприкосновении полимера с пластификатором и наличии сродства между ними молекулы последнего начинают Диффундировать в фазу полимера. Если сродство между компонентами невелико, то молекулы пластификатора распределяются только между структурами, и наблюдается так называемая межструктУрная пластификация; для аморфных полимеров это явление получило название межпачечной пластификации. При большом сродстве между полимером и пластификатором молекулы пластификатора проникают внутрь пачек - наблюдается внутрипачечная пластификация. Эти два типа пластификации, впервые обнаруженные В, А, Каргипым и П. В. Козловым 5, особенно характерны для же-сткоцепных полимеров, ггапркмер для целлюлозы и ее эфиров. [16]
При соприкосновении полимера с пластификатором и наличии сродства между ними молекулы последнего начинают Диффундировать в фазу полимера. Если сродство между компонентами невелико, то молекулы пластификатора распределяются только между структурами, и наблюдается так называемая межструктурная пластификация; для аморфных полимеров это явление получило название межпачечной пжстификации. При большом сродстве между полимером и пластификатором молекулы пластификатора проникают внутрь пачек - наблюдается внутрипачечная пластификация. Эти два типа пластификации, впервые обнаруженные В. Д. Каргиным и Козловым15, особенно характерны для же-сткоцепных полимеров, например для целлюлозы и ее эфиров. [17]
На рис. 9 показан ожидаемый вид кривых зависимости величины 7Т2 / Г от концентрации пластификатора. При малых концентрациях ( область АВ) подвижность молекул пластификатора резко снижается по сравнению с их подвижностью в чистом виде, что указывает на сильное взаимодействие с макромолекулами полимера. Область АВ является областью внутрипачечной пластификации, точка В - пределом вну-трипачечной совместимости. При дальнейшем увеличении концентрации пластификатор заполняет - микропустоты; область ВС является областью межпачечной пластификации. [18]
На рис. 9 показан ожидаемый вид кривых зависимости величины Т2 / Т 3 от концентрации пластификатора. При малых концентрациях ( область А В) подвижность молекул пластификатора резко снижается по сравнению с их подвижностью в чистом виде, что указывает на сильное взаимодействие с макромолекулами полимера. Область АВ является областью внутрипачечной пластификации, точка В - пределом вну-трипачечной совместимости. При дальнейшем увеличении концентрации пластификатор заполняет микропустоты; область ВС является областью межпачечной пластификации. [19]
Механические свойства полимерных материалов, зюлученных в результате внутри - и межпачечной пластификации, по-видимому, также существенно различаются. При такой пластификации, следовательно, в материале-проявятся все релаксационные процессы, которые задаются изменениями конформаций молекулярных цепей. Повышение температуры приведет также к реализации вязкого течения, ибо при внутрипачечной пластификации существенно снижается и температура перехода полимера из высокоэластического в вязкотекучее состояние. [21]
В литературе3 имеются данные о том, что при пластификации полимеров высокомолекулярными пластификаторами незначительному содержанию пластификатора соответствует внутрипачечная пластификация, а большому содержанию - межпачечная. Во всяком случае сначала наблюдается некоторое понижение температуры размягчения, а затем уже она практически не зависит от концентрации пластификатора. Это свидетельствует о том, что пластификация Ф-1 ф является преимущественно межпачечной. Развернутые макромолекулы этого полиарилата агрегированы в продолговатые пачки, внутрь которых может проникнуть лишь ограниченное количество пластификатора, а большая его часть располагается между пачками или между более крупными надмолекулярными образованиями. Механизм пластификации полиарилата с глобулярной структурой Ф-1 гл существенно отличается от описанного выше. Скрученные макромолекулы этого полимера агрегируются в шарообразные пачки - гроздья. Молекулы пластификатора могут агрегироваться совместно с молекулами полимера, образуя общие гроздья, состоящие как из глобулярных макромолекул полимера, так и из молекул пластификатора. В этом случае механизм пластификации в соответствии с общепринятой терминологией является внутрипачечным ( поскольку гроздь и есть глобулярная пачка); температура размягчения, как обычно и бывает при внутрипачечной пластификации, постепенно понижается с увеличением содержания пластификатора. [22]
Страницы: 1 2