Cтраница 2
Из последних описаны в литературе соли меди [2, 8], гипохлорит, феррицианид калия, коллоидная платина [2], гемин крови [7], гемоглобин [9], некоторые внутрикомплексные соли железа ( III) и марганца ( III) [10], соли кобальта [11], а также некоторые органические вещества. [16]
Действием хлорида олова ( П) на H2 [ PtCle ] можно также получить коллоидную платину ( красного цвета), которая с гексагидро-ксооловянной ( 1У) кислотой H2 [ Sn ( OH) 6 ] образует адсорбционное соединение кроваво-красного цвета, названное пурпуреоплатиной. [17]
Гидрирование бензольного ядра в бензальдегиде, бензофеноне и других соединениях удается провести посредством водорода и коллоидной платины, если подходящим образом защитить СНО - или СО-группы. [18]
Кинетика реакции разложения гидразина платиновой чернью так же сложна, как и кинетика реакций с использованием коллоидной платины. [19]
Как показали Пааль [20], а позднее Скита [21], гидрирование успешно протекает также в присутствии коллоидных платины и палладия. В качестве защитных коллоидов, повышающих стойкость коллоидных растворов этих металлов, были предложены различные вещества; наиболее доступным из них является гуммиарабик. И в этом случае реакцию ведут в подходящем растворе при энергичном встряхивании с непрерывной подачей водорода. [20]
В присутствии КД энергия активации этой реакции равна 56 5 кДж / проб, а в присутствии коллоидной платины 49 0 кДж / проб. [21]
Катализаторы реакций гидрирования и дегидрирования применяются на практике в следующих основных видах: 1) в мелко диспергированном состоянии ( коллоидная платина, никель и другие металлы), которое достигается путем термического разложения или восстановления солей металлов непосредственно в реакционной массе; 2) измельченные до определенного размера или таблетиро-ванные ( окислы металлов и хромитные контакты, обычно получаемые осаждением из солей с последующей промывкой, сушкой и прокалкой), и 3) на носителях - материалах с высокоразвитой поверхностью ( активированный уголь, окись алюминия, пемза, кизельгур и др.), что особенно характерно для металлических катализаторов ( Ni, Pt и др.) - Их получают восстановлением водородом окислов, осажденных на поверхности носителя. Наибольшее практическое значение имеют два последних вида контактов. [22]
Точно так же из асимметричного m - ксиленола и трех креозолов получаются стереоизомерные циклогексанолы, причем в кислом растворе при употреблении коллоидной платины образуются цис-соединения, в то время, как в нейтральном или щелочном растворе при комнатной температуре наблюдается образование только одних транс-соединений. [23]
Другие работы [259] по изучению гидрирования бензола, толуола, этил -, пропил -, бутил - и нзоамилбопзолов на коллоидной платине в качестве катализатора дали совершенно иные результаты. [24]
Например, энергия активации разложения перекиси водорода ( 2Н2О2 - - 2Н2О О2) в чистом водном растворе составляет 18 ккал / моль, в присутствии коллоидной платины - 11 7 ккал / моль, а в присутствии фермента каталазы - всего только 5 5 ккал / моль. Вследствие этого перекись водорода, плохо поддающаяся разложению в чистом водном растворе, при соприкосновении с такими тканями живых организмов, которые вырабатывают каталазу, быстро разлагается и производит сильное окислительное ( а также разрушающее) действие. [25]
Раствор 1 г H Pt С1, и 1 г гуммиарабика в 100 см3 воды смешивают с 2 г чистейшего бензола в 200 см3 ледяной уксусной кислоты и к смеси прибавляют зародышевого раствора, содержащего 0 005 г коллоидной платины. После непро - должительного встряхивания с водородом под давлением в I ати происходит почернение Pt и быстрое поглощение водорода. Теоретическое количество водорода поглощается в течение 40 мин. [26]
Катализаторами, ускоряющими разложение даже водных растворов перекиси водорода на воду и кислород, являются главным образом металлы и их окиси. Незначительного количества губчатой или коллоидной платины достаточно для разложения большого количества перекиси водорода. Перекись водорода взрывается при встряхивании, если находится в концентрированном состоянии или если в ней есть пылинки. [27]
В последнее время для восстановления многих нитросоединений часто применялись платиновые катализаторы. При действии водорода в присутствии коллоидной платины нитробензол легко восстанавливается до анилина. Нитрофениларсиновые кислоты в присутствии палладия или восстановленного никеля переходят в а м и н о ф е-ниларсиновые кислоты143в: нитротриметиленгликоль в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии, легко образует аминотриметиленгликоль. [28]
Здесь имеет существенное значение скорость диффузии частиц коллоидной платины в растворе. [29]
Схема установки для изучения скорости разложения перекиси водорода газометрическим методом. [30] |