Cтраница 1
Платинецин прекрасно кристаллизуется из смеси ацетона с эфиром, оптически активен; азот имеет третичный характер. Платинецин содержит две гидро-ксильные группы и не содержит метилимидной. [1]
Платинецин, полученный из алкалоида платифиллина ( из Senecio platyphyllus), содержит, подобно двум остальным нецинам, один атом азота и две группы НО, но не содержит двойной связи; в результате отщепления группы ОН он тоже превращается в ( - ) - гелиотридан. [2]
Платинецин гладко отщепляет молекулу воды ( с РОС13) и превращается в устойчивый внутренний циклический эфир. [3]
При этом платинецин темнеет и постепенно переходит в раствор. [4]
Детальное изучение платинецина показало, что при гофманском расщеплении азот отщепляется из молекулы только после трехкратного повторения этой реакции. Это доказывает, что в молекуле платифиллина мы имеем наличие бициклической системы, в которой азот стоит в узловой точке двух гетероциклических ядер. [5]
При обработке хлористым тионглом платинецин дает внутренний циклический эфир сернистой кислоты ( формулу см. ниже); последний содержит мостик С-1-С-7, аналогичный таковому у циклического простого эфира. При гидролизе этого эфира регенерируется платинецин. Таким образом, группа ОН при С-7 имеет ту же эндо-конфигурацию, что СН2ОН - группа при С-1. Как отмечалось выше, платинецин образуется из ретронецина за счет реакции, в которой конфигурация атома С-7 не может изменяться. Следовательно, НО-грунпа ретронецина при С-7 имеет ту же эндо-конфигурацию, что и в платинецине. Напротив, при каталитическом гидрировании гелиотридина образуется так называемый диоксигелиотридан, стереоизомер платинецина. [6]
Неудачной оказалась также попытка электровосстановления платинецина, так как при этом образовался исключительно ангидроплатинецин. [7]
Подобным же образом получается хлоргидрат платинецина, который кристаллизуется из спирта или ацетона, но ввиду большой гигроскопичности не был анализирован. [8]
Генплатифиллин распадается при гидролизе на N-оксид платинецина C8H1 § NO3 и платинециновую кислоту. [9]
При гидролизе саррацин распадается на аминоспирт платинецин и две кислоты - саррациновую и ангеликовую. [10]
Отсюда следует, что СН2ОН - группа платинецина и происходящая из нее СН3 - грутша гелиотридана имеют ту же аисо-конфигурацию. В псевдогелиотридане группа СН3 при С-1 имеет экзо-конфигурацию. [11]
При исследовании этерификации далее было установлено, что обе группы ОН платинецина обладают различной реакционной способностью. Одна из этих групп принадлежит первичному спирту, так как она превращается после защиты или отщепления второй группы ОН в результате окисления в карбоксильную группу, а вторая принадлежит вторичному спирту. Первичная ОН-группа ретронецина обладает особой реакционной способностью, что обусловлено ее аллильным положением. Наконец, ретронецин превращается при гидрировании в платинецин. [12]
По удалении гидроксильных групп все три аминогликоля - гелиотридин, ретронецин и платинецин - приводят, в конечном итоге, к одному и тому же насыщенному основанию C8HisN, названному гелиотриданом. [13]
К охлажденной смеси прибавляют по каплям 4 г хлористого бензоила; при этом платинецин быстро переходит в раствор. [14]
Особое место занимает также и алкалоид платифиллин, дающий при гидролизе насыщенный аминогликоль C8Hi5NO2 ( платинецин), существенно отличающийся по своему поведению от ретронецина и гелиотри-дина. [15]