Cтраница 2
Очевидно, это обстоятельство говорит в пользу гипотезы Ли - Грея - Платцмана. [16]
В настоящее время невозможно сделать выбор между этим предположением и ранней гипотезой Платцмана. [17]
Одна из основных характеристик детектирования - зависимость сигнала от концентрации - удовлетворительно описывается формулой Платцмана. Это связано с тем, что скорость процесса образования возбужденных атомов гелия и их поступление в камеру ионизации не зависят от концентрации анализируемого вещества, так как в камеру возбуждения при правильно выбранных условиях работы детектора анализируемое вещество не поступает. Поток гелия через камеру возбуждения не только переносит метастабильные атомы в камеру ионизации, но и предотвращает поступление анализируемого вещества в камеру возбуждения. При малых потоках детектор может полностью потерять чувствительность. Чрезмерно большие потоки также невыгодны в связи с разбавлением анализируемого вещества в камере ионизации. В рассматриваемом детекторе чувствительность максимальна при расходе гелия, проходящего через камеру возбуждения, около 40 см3 / мин и расходе газа-носителя, поступающего в камеру ионизации, около 60 см. / мин. [18]
Одна из основных характеристик детектирования - зависимость сигнала от концентрации - удовлетворительно описывается формулой Платцмана. Это связано с тем, что скорость процесса образования возбужденных атомов гелия и их поступление в камеру ионизации не зависят от концентрации анализируемого вещества, так как в камеру возбуждения при правильно выбранных условиях работы детектора анализируемое вещество не поступает. Поток гелия через камеру возбуждения не только переносит метастабильные атомы в камеру ионизации, но и предотвращает поступление анализируемого вещества в камеру возбуждения. При малых потоках детектор может полностью потерять чувствительность. Чрезмерно большие потоки также невыгодны в связи с разбавлением анализируемого вещества в камере ионизации. [19]
Таким образом, согласно обеим моделям, Самуэля - Маги и Ли - Грея - Платцмана, образуются те же самые продукты - атомы водорода ( и некоторые другие частицы) и гидроксильные радикалы, первоначальное распределение которых различно. [20]
Хайон и Вейсс [93] предложили другой механизм радиолиза метанола, основанный на модели Ли - Грея - Платцмана. Этот механизм очень напоминает радиолитические процессы водных растворов ( см. гл. [21]
Если в объеме детектора поглощается лишь малая часть энергии излучения ( малые энергетические потери), то формула Платцмана описывает лишь одну составляющую сигнала. [22]
Наиболее вероятный ( постулированный) механизм радиолиза метилового спирта напоминает модели Самуэля - Маги и Ли - Грея - Платцмана, предложенные для объяснения радиационно-химических превращений в воде ( см. гл. [23]
Если излучение источника полностью поглощается в объеме камеры детектора, то сигнал аргонового или гелиевого детектора описывается только формулой Платцмана. При малых концентрациях анализируемого вещества ( СС & г / г) сигнал детектора линейно связан с концентрацией. [24]
Если излучение источника полностью поглощается в объеме камеры детектора, то сигнал аргонового или гелиевого детектора описывается только формулой Платцмана. При малых концентрациях анализируемого вещества ( C kdlki) сигнал детектора линейно связан с концентрацией. [25]
Если в объеме детектора поглощае гея лишь малая часть энергии излучения ( малые энергетические потери), то формула Платцмана описывает лишь одну составляющую сигнала. [26]
На основании упоминавшихся выше теоретических предпосылок он пришел к заключению, что электрон в первую очередь сольвати-руется и только потом вступает в реакцию с растворителем, причем эта последняя протекает, по-видимому, за время, большее 10 11 сек. Рассуждения Платцмана по существу содержали в себе обоснование новой теории, однако решающий шаг был сделан не им, а Вейссом [2], который преположил, что скорость исчезновения локализованного электрона в реакции с растворителем может быть сравнима со скоростями химического взаимодействия его с присутствующими акцепторами, и отождествил возникающую при действии излучения восстановительную частицу с известным нам прляроном. В этой работе ориентировочно были оценены размеры и некоторые другие параметры новой частицы, но, самое главное, был фактически указан способ ее идентификации: образование частицы должно сопровождаться появлением характерной резонансной полосы в спектре оптического поглощения. [27]
Любая наблюдаемая проводимость должна быть связана с активацией на уровень про. Фукуяма и Платцман [9] для качественного описания экспериментов Пааланена и др. [13] предположили существование сильно коррелированного состояния типа волны зарядовой плотности или вигнеровского кристалла. [28]
Штейн [37] предположил, что восстановление метиленовой сини в водном растворе, индуцированное рентгеновским излуче-лием, обусловлено ее реакцией с гидратированными электронами. Согласно расчетам Платцмана [13], гидратированный электрон может существовать - достаточно долго, чтобы прореагировать с другими компонентами раствора. [29]
В такой форме гипотеза была впервые сформулирована в работе [10] для объяснения некоторых особенностей фотохимического поведения растворов ионов галоидов. Несколько позднее Платцманом [11] было постулировано образование еСОльв при действии ионизирующих излучений, что является дальнейшим логическим продолжением случая фотохимической активации. Использование высокоэнергетической радиации привносит новый, ранее не реализовавшийся элемент, а именно, возможность вовлечения в общую сумму процессов не только явления внутреннего возбуждения, но также и ионизации. В результате ионизации может происходить удаление электрона от ядра на расстояния, где энергия его взаимодействия с последним составляет величину, меньшую энергии, характерной для обычного теплого движения молекул среды. Поэтому при действии излучения происходит одновременное возникновение как способных к дальнейшей диссоциации активированных ( возбужденных) состояний, так и непосредственно гидратированных электронов и дырок. [30]