Cтраница 3
Кстати, по Платцману, потенциал возбуждения может быть выше потенциала ионизации и тем не менее электрон не покидает молекулы. Возможно, это соответствует двухэлектронным-возбуждениям. [31]
Ли - Грея - Платцмана Поэтому можно сказать, что более важным источником возбужденных молекул является второй процесс. [32]
Зависимость сигнала детектора по подвижности электронов от напряжения между электродами при различных давлении и температуре ( режим тока проводимости. [33] |
При детектировании по подвижности электронов зависимость сигнала от концентрации у обоих детекторов нелинейна. Качественно эта зависимость напоминает кривую Платцмана, поэтому детекторы требуют индивидуальной калибровки. [34]
Зависимость изменения тока от концентрации различных веществ линейно выражалась в координатах ( IImet) - ( 1 / С) - Однако абсолютные значения максимального сигнала для различных веществ не совпадали. В связи с этим необходимо уточнение смысла / тумаке в формуле Платцмана. [35]
В связи с этим необходимо уточнение смысла / тумане в формуле Платцмана. [36]
Модель, предложенная Смитом и Симонсом, страдает, к сожалению, двумя существенными недостатками. Во-первых, использование в расчетах потенциальной ямы с бесконечными стенками значительно менее обосновано, чем принятая в модели Франка - Платцмана яма с постепенно меняющимся граничным потенциалом. Во-вторых, что самое главное, величина г - радиус полости лишена конкретного физического смысла, поскольку рассчитанные исходя из экспериментальных значений vmax размеры полости Оказываются существенно больше сколь-нибудь разумных и рассчитанных на основании обычных данных теории растворов. [37]
В некоторых местах дано только качественное решение задачи, которое, безусловно, требует дальнейшего уточнения. Относительно многих проблем читатель может получить более подробные сведения в работе Бете и Ливингстона [1], а также в выходящей монографии Платцмана, который любезно ознакомил меня со своей работой. [38]
Принимая во внимание приведенные выше результаты, можно предположить, что реакции обмена происходят не прямым обменом электроном, а сопровождаются переносом атома. Отсутствие совпадения между экспериментально полученными и теоретически рассчитанными данными, однако, не является доказательством того, что здесь нет прямого обмена электроном. Платцман и Франк [18] считают, что теория Христиансена - Скэтчарда справедлива только при больших расстояниях между реагентами. Явление поляризации значительно изменяет диэлектрические свойства среды. Следовательно, как было указано Платцманом и Франком, а также Амисом и Джаффе [19], использование значения макроскопической диэлектрической проницаемости среды при относительно небольших расстояниях между реагентами в активированном комплексе теряет смысл. [39]
Таким образом, хотя ионизированные промежуточные частицы и образуются, их времена жизни слишком малы, чтобы играть заметную роль в реакции. Ли [12] предположил, что электрон может вырваться за пределы действия поля исходного иона. Вычисления Платцмана [13] показали, что до термализа-ции электрон может пройти путь в 50 А. [40]
На рис. 30 показано главное различие этих гипотез. Согласно гипотезе Самюэля - Маги, радикалы Н и ОН, которые образо-вались в результате данной первичной ионизации, находятся близко друг к другу. По гипотезе Ли-Грея - Платцмана, радикал ОН находится поблизости от трека ионизирующей частицы, а атом Н - на некотором расстоянии от него. В настоящее время еще трудно отдать предпочтение той или иной гипотезе. [41]
Распределение радикалов-восстановителей Н и радикалов ОН в шпорах согласно гипотезе Ли-Ррея - Платцмана ( а в и модели Самюэля - Маги ( б, г. [42] |
На рис. 4 показано главное различие рассматриваемых гипотез. Согласно гипотезе Самюэля - Маги, радикалы Н и ОН, которые образовались в результате данной первичной ионизации, находятся близко друг к другу. По гипотезе Ли - Грея - Платцмана, радикал ОН находится поблизости от трека ионизирующей частицы, а атом Н - на некотором расстоянии от него. [43]
Проанализировав модель и расчеты Франка - Платцмана, они пришли к выводу, что основной причиной полученного несоответствия с экспериментом является значительная погрешность в расчетной величине к. По своей физической сути последняя имеет смысл энергии поляризации жидкого диэлектрика и, следовательно, должна заметным образом меняться как при вариировании температуры, так и физических свойств среды. Все это совершенно не принималось во внимание в расчетах Франка - Платцмана и причем в какой-то мере, по-видимому, совершенно сознательно, так как строгий учет подобных изменений в жидких средах вряд ли возможен. [44]
Платцман [37] показал, что электроны, термализуясь при столкновениях с молекулами окружающей среды, сначала теряют энергию очень быстро, а затем, когда энергия электронов становится меньше нижнего уровня возбуждения молекул среды ( 0 5 - 4 эв), этот процесс резко замедляется. Например, в воде скорость потерь энергии ( - dE / dt) электрона с энергией от 10 до 20 эв и с энергией чуть меньше минимального уровня возбуждения Ер молекул воды составляет приблизительно 1016 и 1013 эв / сек соответственно. Исходя из того, что такие электроны существуют довольно значительное время, Платцман предложил выделить их в особую группу слабовозбужденных электронов. [45]