Cтраница 3
Обстоятельный обзор области полимеров с длинными н-алкиль-ными боковыми группами был представлен Платэ и Шибаевым [41], которые исследовали также различные свойства этих гребнеобразных структур. [31]
Очевидно, геометрическая модель этого процесса, которая дана Казанским, Платэ и Либерманом ( стр. [32]
Открытие в 1936 г. в трех лабораториях Советского Союза Казанским и Платэ [1], Молдавским и Камушер [2], Каржевым с сотрудниками [3] реакции ароматизации парафиновых углеводородов вызвало большой, неослабевающий с годами, интерес исследователей разных стран. Большинство авторов [4, 5] вот уже 25 лет варьируют взгляды Питкетли и Стейнера ( см. [4]), согласно которым реакция идет через обязательный промежуточный цикло-гексановый продукт. [33]
Зависимость селективности образования бензола от температуры и парциального давления водорода при каталитическом риформинге метилцикло-пентана. [34] |
С тех пор, как в 1934 г. Зелинским, Казанским и Платэ была открыта реакция гидрогенолиза циклопентанов, она явилась предметом многих исследований. Мы ограничимся рассмотрением лишь тех вопросов, которые связаны с протеканием этой реакции в условиях каталитического риформинга. [35]
Продолжая свои исследования над расщеплением циклопентанового кольца, Зелинский, Казанский и Платэ [5] подвергли каталитическому расщеплению ме тилциклопентан, этилциклопентан и пропилциклопен-тан на платинированном угле при 305 - 315 С в токе водорода и обнаружили, что при расщеплении вышеуказанных углеводородов образуются парафиновые углеводороды, главным образом изостроения. [36]
Возможный механизм гидрогенолиза циклопентана на платинированном угле был предложен Казанским, Либерманом и Платэ 114, исходя из допущения, что превращению подвергаются только те молекулы циклопентана, которые адсорбировались на кристалликах платины всеми пятью атомами углерода. Тогда одна из С-С - связей кольца неизбежно должна удлиниться и, следовательно, оказаться менее прочной по сравнению с другими и уязвимой для присутствующих на поверхности платины атомов водорода. [37]
Изучая состав продуктов гидрогенолиза н-бутил Циклопентана в присутствии платинированного угля, Казанской и Платэ [35] нашли в них заметные количества ароматических углеводородов. [38]
Как известно, Зелинским и его школой, в частности Казанским, Шуйкиным, Платэ и другими были проведены обширные исследования, в которых было не только изучено каталитическое действие платины на разные углеводороды, но и показана практическая ее ценность как ароматизующего катализатора. На протяжении последующих десяти лет платиновые катализаторы вытеснили оксидные [122], а широкие исследования привели к созданию разных их модификаций для i Т процесса каталитического риформинга. [39]
Как было показано рядом исследований Зелинского, Казанского и Плата [1], Казанского и Платэ [1], Казанского и Черновой [2], Казанского и Сергиенко [1], Казанского, Солововой и Бажулина [1], Денисенко [3], Хромова [4] и др., углеводороды, содержащие диклопентановое кольцо, способны в присутствии платинированного угля или никеля на окиси алюминия присоединять водород с расщеплением пятичленного цикла. [40]
В СССР вопросам практического использования дегидроциклизации большое внимание уделяли Зелинский, Наметкин, Казанский, Шуйкин, Платэ, Сергиенко, Молдавский и другие исследователи. В США этими вопросами занимались химики различных нефтяных компаний и прежде всего Unuversal Oil Co в Чикаго. [41]
И, наконец, термодинамически наиболее устойчивый 1-метилби-цикло ( 3 2 1) октан был получен Беликовой, Бобылевой и Платэ [95] реакцией расширения цикла кетометилнорборнана по Тифф-но - Демьянову. [42]
Отсутствие в продуктах реакции бензола свидетельствует о том, что ни перераспределение водорода по Н. Д. Зелинскому ( [ необратимый катализ), ни циклизации по Платэ над алюмосиликатами не происходит. Более интенсивное насыщение третичных олефинов объясняется их повышенной склонностью к полимеризации. Сильное насыщение цикло-олефинов хорошо согласуется с их сильной полимеризацией. [43]
Систематические исследования полимеров с удлиненными боковыми ответвлениями были начаты и особенно подробно проводились кафедрой высокомолекулярных соединений Московского государственного университета по инициативе Каргина при участии Платэ и Шибаева. Результаты этих исследований были обобщены в обзорной статье Платэ и Шибаева [1] и в диссертации Шибаева [2], материалами которых целесообразно воспользоваться при дальнейшем изложении вопросов, непосредственно касающихся жидкокристаллического состояния этой группы полимеров. [44]
Большое промышленное значение ароматизации парафиновых углеводородов, впервые открытой у нас в Советском Союзе одновременно Молдавским и Камушер 1 на окисных катализаторах и Казанским и Платэ на платинированном угле, общеизвестно. [45]