Cтраница 3
Наиболее ценный метод для изучения невидимых пленок был разработан Тронстадом. Этот принцип был применен Фрейндлихом для обнаружения невидимых окисных пленок, полученных действием сухого воздуха на чистые железные зеркала ( стр. Метод был значительно улучшен Тронстадом и использован для изучения анодной пассивности. Краткое изложение оптических оснований метода дано на стр. [31]
Свойства изменяются почти непрерывно вдоль всего ряда; соответствующие пленки становятся тоньше, хотя некоторые непрозрачные частицы остатков железа, которые почти совершенно отсутствуют в более толстых пленках, встречаются все более и более часто в тонких пленках. Ясно, что отличие между видимыми и невидимыми пленками зависит просто от предела чувствительности человеческого глаза, который уже не воспринимает свет с длиной волны, меньшей чем - 3600 А. [32]
Указанная выше трудность должна исчезнуть, если бы удалось доказать, что окисление холодного целого куска железа, действительно, происходит, но ограничивается лишь его поверхностью. Уже давно некоторые химики подозревали, что даже чистый сухой воздух образует на железе невидимую пленку окиси, которая препятствует дальнейшему действию кислорода на металл. [33]
Самосмаз с трубкой Пито.| Винтовые самосмазы. [34] |
Эпилы - это растворы поверхностно-активных присадок в летучих растворителях, при испарении которых на деталях остается невидимая пленка, предотвращающая растекание масла. В промышленных условиях промывку и эпиламирование деталей проводят в специальных машинах. [35]
Во многих случаях, где был применен этот метод, абсолютные значения не существенны и достаточно было лишь знания относительной толщины. Важность обширных работ Трон-стада по анодной и катодной обработке металлов, в которых он показал, что невидимые пленки утолщаются в течение анодного периода и утоньшаются во время катодной обработки, не умаляется даже в том случае, если придется ввести некоторые поправки ко всему ряду полученных значений. Здесь мнение автора таково, что, принимая во внимание незначительную толщину исследуемых пленок, метод в смысле точности не оставляет желать лучшего в настоящее время. [36]
Сборка и разборка аппаратуры сильно облегчаются, если внутреннюю поверхность отверстий резины перед введением в них стекла покрыть невидимой пленкой глицерина. [37]
Драгоценные металлы действуют как катализаторы, ускоряющие образование металлической меди при последующем восстановлении. Можно предположить, что восстановительные ионы титана или двухвалентного олова, присутствующие в порах поверхности, после сенсибилизации образуют невидимую пленку драгоценного металла на поверхности, которая способствует образованию медной пленки. Пленка высоко восприимчива к последующему меднению. [38]
N растворе хлористого калия изменяется местное падение потенциала в зависимости от проходящего тока. В начале опыта, когда на металле была пленка, ток не шел до тех пор, пока, потенциал не был сдвинут на 0 07 V от точки, которая, как впоследствии было найдено, является критической для того же электрода в свободном от пленки состоянии. Этот избыточный потенциал был необходим для разрушения невидимой пленки. Сейчас же - после разрушения соотношение между током и потенциалом становится неправильным, так как разрушение пленки распространяется постепенно, и облегчение для прохода тока увеличивается со временем. Когда коррозия становится одинаковой по всей поверхности, соотношение тоже делается нормальным, и точки, полученные при уменьшении тока, ложатся на ту же самую кривую, которая получается, если ток снова увеличивать. [39]
При полировании металлов применяются стеариновая кислота или жиры. Эта толщина соответствует длине молекулы стеариновой кислоты. Пленка эта держится на металле чрезвычайно прочно, и никакие протирания тряпкой или куском дерева не дают возможности снять эту невидимую пленку. Она может быть смыта каким-нибудь растворителем, например эфиром. [40]
Если Первые три метода дали хорошо согласующиеся между собой результаты, то данные, полученные интерференционным методом, расходились с этими результатами: для пленок большой толщины данные были слишком занижены и, наоборот, слишком завышены для тонких пленок. Тамман и Бо-хоу [629] обнаружили разноречивость экспериментальных результатов по определению толщины окисных пленок весовым и интерференционным методами, причем это расхождение они приписали. Между прочим, в некоторых случаях невидимая пленка может достигать значительной толщины, так что это обстоятельство играет, по-видимому, важную роль. Но если толщины пленок, соответствующие различным цветам, определить другими методами, то цвет пленки помогает определить ее толщину точнее, чем вычислениями, исходя из толщины воздушной прослойки надлежащего цвета. [41]
Эти работы показали изменяемость смачивания под влиянием адсорбционных слоев ориентированных поверхностно-активных молекул и установили некоторые количественные закономерности при смачивании. В технике покрытий наибольший интерес представляет вопрос избирательного смачивания металлов. Ребин-дер [5] пишет, что по своей молекулярной структуре металлы являются, повидимому, гидрофобными телами. Однако поверхности металлов на воздухе и в воде покрыты тончайшей невидимой пленкой окисла металла. По этой причине, например, поверхность платины на воздухе гидрофильна. [42]
Растекание на ртути во многих случаях сходно с растеканием на воде, но Бардон 7 наблюдал некоторые сложные явления, заслуживающие дальнейшего изучения. Например, вода растекается на ртути крайне медленно, и нет никакой уверенности в том, что она в конце концов все же образует мономолекулярную пленку. Существует, повидимому, некоторый предел площади растекания пленки, сохраняющей при этом довольно большую толщину, причем до сих пор остается невыясненным, образуется ли за пределами этой толстой пленки невидимая пленка. Эта предельная площадь видимой пленки обнаруживает весьма любопытную зависимость от ряда факторов. [43]
Оксихлорид сурьмы образует взвесь отрицательно заряженных коллоидных частиц. Триод с присоединенными к положительному полюсу батареи эмиттерным и коллекторным выводами погружают в суспензию. Другой полюс батареи соединен через регулировочный реостат с платиновым электродом. Процесс происходит за счет катафореза при токе порядка 1 ма в течение 1 мин. Коллоидные частицы оксихлорида осаждаются на германии, образуя невидимую пленку, прочно сцепленную с поверхностью. Затем прибор промывают последовательно в дистиллированной воде, метиловом спирте и четыреххлористом углероде, после чего покрывают слоем клейкой замазки и помещают в корпус. Время жизни неосновных носителей заряда в результате такой обработки часто увеличивается почти на порядок, что приводит к уменьшению обратного тока коллектора / со, и триоды становятся менее чувствительными к влаге. Отрицательно заряженные частицы оксихлорида препятствуют инверсии приповерхностного слоя р-типа в n - тип, которая вызывается накоплением на поверхности ионов водорода. [44]
Мголлвр принимает другой критерий. Изучение его данных о соотношении между / и t показывает, что уменьшение тока происходит внезапно в момент, соответствующий численному значению постоянной С. Очевидно t, будет уменьшаться, если большая часть поверхности металла уже покрыта пленкой в момент начала анодной обработки, так как это увеличит действительную плотность тока на поверхности, оставшейся незащищенной. Если до проведения опыта железо будет специальной обработкой освобождено от этой пленки ( анодной поляризацией и затем активацией его при помощи прикосновения цинковой проволоки), то время пассивации увеличивается в 20 000 раз. Таким образом измерение времени пассивации приобретает значение и как проба на присутствие невидимой пленки, и в некоторых случаях может дать представление о величине площади пор в этой пленке. [45]