Барьерная пленка
Cтраница 2
Измельчение внутреннего размера зерна связано с затрудненным ростом зерен-дендритов, которое создается при введении добавок, вследствие образования адсорбционных и барьерных пленок, изолирующих кристалл от осн. В отливках модифицированных сплавов наблюдается резкое повышение мех. Для модифицирования сплава алюминия эвтектического типа широкое применение находят смесь фтористых и хлористых солей щелочных металлов ( 2 - 3 % от массы шихты) или небольшие ( 0 02 - 0 05 %) присадки титана, бора и других элементов. [16]
Согласно Хейлингу, на изделии образуется пленка из закиси меди, которая действует ( особенно в углублениях шероховатости) как барьерная пленка и способствует анодному растворению меди преимущественно на остриях шероховатостей. На практике для лучшего образования пленки работают с высокими анодными плотностями тока. [18]
Если принять, что омическое падение напряжения в пленке соответствует величине 13 8 А / а [3], то толщина барьерной пленки оценивается произведением этой величины на барьерное напряжение, которое определяется по данному методу. Согласно кривым на рис. 5, наиболее коррозионно-стойкие в воде сплавы системы А1 - Ni - Fe отличаются соответственно и более толстыми барьерными пленками порядка 28 А, в то время как толщина барьерных пленок на чистом алюминии составляет только около 1 5 А. [19]
Эйлмор, Грегг и Джепсон [402] прилагали к линейному окислению алюминия при 450 - 600 С несколько видоизмененную модель: скорость окисления определяется прохождением ионов и электронов через барьерную пленку, которая образуется при дегазации и отжиге кристаллизацией аморфного окисного слоя, возникшего при обработке поверхности образца. Нэвый окисел, образовавшийся поверх барьерной пленки, может быть аморфным и потому оказывающим меньше сопротивления прохождению ионов и электронов в процессе фактического окисления. Однако трудно представить, почему аморфная пленка должна столь слабо противодействовать прохождению ионов, если речь идет не о диффузии вдоль межзеренных границ. Аморфную пленку принято считать весьма тонко кристаллической, так что площадь межзеренных границ в такой пленке чрезвычайно велика. Кристаллизация в данном случае представляет собой просто рост зерна. Для предлагаемого Джепсоном с сотрудниками механизма характерен первоначальный логарифмический рост, сменяемый линейным, но экспериментальные результаты едва ли с уверенностью позволяют провести различие между логарифмическим и параболическим графиками на начальной стадии окисления. [20]
Эйлмор, Грегг и Джепсон [402] прилагали к линейному окислению алюминия при 450 - 600 С несколько видоизмененную модель: скорость окисления определяется прохождением ионов и электронов через барьерную пленку, которая образуется при дегазации и отжиге кристаллизацией аморфного окисного слоя, возникшего при обработке поверхности образца. Нэвый окисел, образовавшийся поверх барьерной пленки, может быть аморфным и потому оказывающим меньше сопротивления прохождению ионов и электронов в процессе фактического окисления. Однако трудно представить, почему аморфная пленка должна столь слабо противодействовать прохождению ионов, если речь идет не о диффузии вдоль межзеренных границ. Аморфную пленку принято считать весьма тонко кристаллической, так что площадь межзеренных границ в такой пленке чрезвычайно велика. Кристаллизация в данном случае представляет собой просто рост зерна. Для предлагаемого Джепсоном с сотрудниками механизма характерен первоначальный логарифмический рост, сменяемый линейным, но экспериментальные результаты едва ли с уверенностью позволяют провести различие между логарифмическим и параболическим графиками на начальной стадии окисления. [21]
Толщина селеновой пленки составляет от 50 до 100 мк. На этом покрытии в результате дальнейшей термообработки и нанесения методом металлизации барьерной пленки из эвтектического сплава образуется тонкая пленка селена стекловидной или полупроводниковой ( 3-формы. Тогда толщина слоя пленки, полученная путем вычисления, составит 0 01 мк. Отечественная промышленность в настоящее время изготовляет выпрямительные элементы типов ABC, TBC и AT из алюминия толщиной 0 8 мм. На рис. 2 - 10 показаны схемы селеновых выпрямительных пластин типа ABC и ТВС. [22]
Ингибирующее действие сахаратов не ограничивается поддержанием высокого значения рН рассола. Сахараты участвуют в формировании защитной пленки на стали, уменьшая ионную проводимость барьерной пленки Fe ( OH) 2 и затрудняя диффузию кислорода. [23]
Если на пассивную пленку химически не воздействует среда и не происходит ее механическое разрушение в результате рекристаллизации, то скорость ее роста быстро замедляется, приближаясь к нулевому значению. Чем меньше ионная проводимость, тем быстрее наступает полная пассивность и прекращается рост барьерной пленки. [24]
Если на пассивную пленку химически не воздействует среда и не происходит ее механическое разрушение в результате рекристаллизации, то скорость ее роста быстро замедляется, приближаясь к нулевому значению. Чем меньше ионная проводимость, тем быстрее наступает полная пассивность и прекращается рост барьерной пленки. [25]
В электродных процессах встречаются различные типы фотоэффектов. В одних в результате фотоэмиссии с электрода возникают сольватированные электроны, другие связаны с фотопроводимостью пассивных или барьерных пленок [37, 417], третьи - с фоточувствительными молекулами в растворах, например сопряженными кислотами, и, наконец, четвертые возникают косвенно как хемилюминесцен-ция из создаваемых электрохимически возбужденных состояний или в результате рекомбинации ион-радикалов, образующихся на аноде и катоде. [26]
Чем она меньше, тем сильнее торможение и тем при меньших предельных толщинах наступает полная пассивность и прекращение роста барьерной пленки. При химическом растворении внешней поверхности пассивной пленки может установиться равновесие между процессом химического растворения пассивной пленки с ее поверхности и анодным процессом ее роста. [27]
Если принять, что омическое падение напряжения в пленке соответствует величине 13 8 А / а [3], то толщина барьерной пленки оценивается произведением этой величины на барьерное напряжение, которое определяется по данному методу. Согласно кривым на рис. 5, наиболее коррозионно-стойкие в воде сплавы системы А1 - Ni - Fe отличаются соответственно и более толстыми барьерными пленками порядка 28 А, в то время как толщина барьерных пленок на чистом алюминии составляет только около 1 5 А. [28]
Если принять, что омическое падение напряжения в пленке соответствует величине 13 8 А / а [3], то толщина барьерной пленки оценивается произведением этой величины на барьерное напряжение, которое определяется по данному методу. Согласно кривым на рис. 5, наиболее коррозионно-стойкие в воде сплавы системы А1 - Ni - Fe отличаются соответственно и более толстыми барьерными пленками порядка 28 А, в то время как толщина барьерных пленок на чистом алюминии составляет только около 1 5 А. [29]
 |
Влияние концентрации NaCl на коррозию железа в аэрированных растворах при комнатной температуре ( данные получены из нескольких источников. [30] |
Страницы: 1 2 3