Cтраница 1
Бриглеб и Чекалла [16] сообщили, что имеется приблизительно линейная зависимость между потенциалом ионизации донора и / zvn3He только для комплексов с иодом, но также и для комплексов, в которых акцептором является 1, 3, 5-тринитробен-зол или хлоранил. Авторы получили также похожее на уравнение ( 2) выражение, применимое при математическом описании этой зависимости. Отмечалось, что исследование спектров комплексов с переносом заряда может быть использовано в качестве удобного экспериментального метода определения потенциалов ионизации доноров в тех случаях, когда известно, что соотношения такого типа действительно выполняются. Этот метод имеет ряд ограничений, так как данные для некоторых доноров не согласуются с теми кривыми, которые характеризуют поведение большинства доноров. Фостер [18] и Чоудхури [19] сообщили о дополнительных интересных результатах изучения зависимости энергии перехода с переносом заряда от потенциала ионизации донора. [1]
Бриглеба, мы рассчитали площади, занимаемые анионом I, адсорбируемым плоскостью индандионового цикла или ребром - перпендикулярно к поверхности ртутной капли. Хорошее совпадение первого из приведенных значений Г, с экспериментально найденным, по-видимому, свидетельствует, что из двух возможных вариантов расположения адсорбированных анионов на поверхности электрода реализуется расположение плоскостью индандионового цикла. [3]
![]() |
Тетраэдрическая модель углеродного атома ( А и модель молекулы метана ( Б. [4] |
Позднее Бриглеб ( 1950), учтя новые более точные электронографические и рентгенографические данные, усовершенствовал модели Стюарта. [5]
На модели Бриглеба - Стюарда можно видеть сближение тройной связи и аминогруппы в г мг-продукте присоединения одной молекулы диамина к диацетилену, что, видимо, способствует замыканию цикла. [6]
На модели Бриглеба - Стюарда можно видеть сближение тройной связи и аминогруппы в tywc - продукте присоединения одной молекулы диамина к диацетилену, что, видимо, способствует замыканию цикла. [7]
Модели Стюарта - Бриглеба показывают, что осуществление циклизации возможно при jfMc - этиленовых глицеринах а невозможно при транс-этиленовых глицеринах. [8]
Это раннее объяснение Бриглеба теперь нельзя принять даже в общем смысле, так как ряд веществ, не имеющих даже парциальных моментов, например иод, взаимодействуют с ароматическими углеводородами. Более того, невероятно, что взаимодействия типа диполь - индуцированный диполь являлись бы непосредственной причиной ярко выраженных изменений в спектрах поглощения, которые часто наблюдаются при образовании комплексов. Гиб-сон и Лефлер [58], а также Хэммик и Юл [59] высказали мнение, что эти изменения в спектрах связаны с переносом электронов от одного компонента к другому, и предположили, что окрашивание, сопровождающее образование комплекса в растворе, является результатом таких электронных переходов между компонентами, надлежащим образом ориентированными в процессе обычных соударений. [9]
Модели Стюарта - Бриглеба показывают, что при замыкании цикла в положении 1 имеются значительные стерические препятствия, в то время как для положения 3 они отсутствуют. [10]
Модели Стюарта - Бриглеба [21] и модели, подобные им, заполняющие пространство ( space-filling models), получили исключительную популярность в сороковых и пятидесятых годах. [11]
Модели Стюарта - Бриглеба показывают, что при замыкании цикла в положении 1 имеются значительные стерические препятствия, в то время как для положения 3 они отсутствуют. [12]
![]() |
Пористость эпоксиполимеров ( ЭД-20. ДХ. / Сст 1. [13] |
Используя модели Стюарта - Бриглеба, нетрудно убедиться, что формирование иге0м обусловлено конфигурацией и жесткостью полимерных цепей и функциональностью узлов. Но и при заданных молекулярных характеристиках угеом может изменяться в зависимости от топологических параметров сетки и конформационного набора составляющих ее макромолекулярных фрагментов. Сказанное иллюстрируется рис. 3.2, где представлены фрагменты полимерной сетки. [14]
На моделях Стюарта - Бриглеба трианса-соедине-ние типа 314 можно построить только в том случае, если О О - полиметиленовый мостик между эфирными атомами кислорода содержит по крайней мере 18 ме-тиленовых групп. [15]