Cтраница 2
Кинетическая кривая уменьшения толщины адсорбционного слоя в ходе этерификации, полученная оптическим методом. [16] |
Результаты, полученные при исследовании реакций этерификации и гидролиза, полностью подтвердили исходные положения о катализе в полимолекулярных адсорбционных пленках. [17]
С одной стороны, намечается общая связь между явлениями гетерогенного и гомогенного катализа через катализ в двумерной поверхностной конденсированной фазе - полимолекулярной адсорбционной пленке толщиной от нескольких монослоев до нескольких десятков монослоев. Таким образом, в среду каталитических интересов включается, помимо мо-нослойной, также и полимолекулярная адсорбция. [18]
Таким образом, можно считать установленным, что на поверхности формных сплавов при контакте их с ингибиро-ванной ПАВ эмульсией углеводорода в азотной кислоте возникает полимолекулярная адсорбционная пленка: полислой ПАВ - тонкая прослойка углеводорода - монослой ПАВ. Эта пленка является не только механическим барьером. Существенную роль играет также гидрофобизация поверхности металла углеводородом, затрудняющая смачивание его кислотой. [19]
Молекулы электролита не обязательно должны поступать на поверхность из паровой фазы; катализ будет проявляться и в том случае, когда молекулы электролита находятся на поверхности адсорбента и вымываются в полимолекулярную адсорбционную пленку. [20]
Для расчета зависимости Q0 f ( T) вводится упрощающее допущение о том, что третье слагаемое е-ах зависит от изменений энтальпии АЯ и энтропии AS0 при переходе молекул жидкости из обычного ( объемного) состояния в полимолекулярную адсорбционную пленку. [21]
После того как основная идея о возможности протекания гетерогенных реакций по механизму ионного ( или кислотно-основного) катализа в растворах подтверждена па примере этерификации и гидролиза, можно суверенностью ожидать, что, по крайней мере, реакции, катализируемые ионами ( или недиссоциированными молекулами кислот и щелочей) в жидкой фазе, будут протекать и в полимолекулярных адсорбционных пленках ( а при высокой температуре, возможно, и в монослоях) по тому же самому механизму, что и в жидкости. [22]
Полимолекулярная адсорбционная пленка ( толще чем в 3 - 4 монослоя) или сконденсировавшаяся в капиллярах жидкость могут рассматриваться как почти идентичные по своим свойствам обычной объемной жидкой фазе. Поэтому кинетика реакций в полимолекулярных адсорбционных пленках или в капиллярах должна описываться теми же величинами энергии активации и предэкспоненциального множителя, что и реакции в жидкой фазе. Зависимость скорости реакций такого типа от давления должна в общем совпадать с изотермой полимолекулярной адсорбции или капиллярной конденсации. Здесь, правда, не следует ожидать точной пропорциональности между толщиной адсорбционной пленки и скоростью реакции в пленке, так как определенные коррективы вносятся за счет изменений в распределении ионов вдоль сечения пленки при изменении ее толщины вследствие наложения электростатических и диффузионных сил. [23]
Использование капиллярной методики открывает, в принципе, возможность расчета скоростей переноса не только в газовой, но и в жидкой фазе - в поверхностной адсорбционной пленке. Поскольку толщины пленок известны, создаются условия для измерений вязкости жидкостей в полимолекулярных адсорбционных пленках различной толщины. Однако для таких опытов должны использоваться достаточно тонкие капилляры, где вклад пленочного механизма переноса может быть значительным. [24]
Зависимость вязкости воды в гонких порах ( г10 нм стеклянной мембраны от концентрации электролита. [25] |
Влияние температуры на структурные эффекты хорошо прослеживается и в опытах с пленками воды на поверхности кварца. При повышении температуры, как было показано ранее [30], постепенно уменьшается толщина полимолекулярных адсорбционных пленок, что обусловлено утончением граничных слоев воды. При 65 - 70 С толщина пленок падает до монослоя, что хорошо согласуется с результатами других обсуждавшихся выше экспериментов. [26]
Зависимость вязкости воды в тонких порах ( г10 нм стеклянной мембраны от концентрации электролита. [27] |
Влияние температуры на структурные эффекты хорошо прослеживается и в опытах с пленками воды на поверхности кварца. При повышении температуры, как было показано ранее [30], постепенно уменьшается толщина полимолекулярных адсорбционных пленок, что обусловлено утончением граничных слоев воды. При 65 - - 70 С толщина пленок падает до монослоя, что хорошо согласуется с результатами других обсуждавшихся выше экспериментов. [28]
Обнаруженная аномалия испарения объяснена в работах [2-4] образованием за отступающим мениском жид-ьости смачивающей пленки, переходящей на некотором расстоянии I в более тонкую полимолекулярную адсорбционную пленку. [29]
Рассмотрены методы определения состава и толщины полимолекулярных адсорбционных пленок. В случае же бинарный раствор - кварц толщина пленки настолько велика, что вынуждает предполагать возникновение в этих системах особых граничных слоев. Показано, что образование полимолекулярных адсорбционных пленок не является таким редким явлением, как принято считать. Для исследования полимолекулярных пленок важно иметь дело с непористыми, гладкими адсорбентами. [30]