Плотная твердая пленка

Cтраница 1

Плотные твердые пленки, которые вряд ли могут образовываться при промывке или высушивании, обнаруживаются на металлах после электрополировки с помощью нескольких методов. Медь, анодно полированная в водном растворе фосфорной кислоты, покрыта пленкой, толщина которой, судя по кулонометрическим оценкам, равна 6 5 А, по Аллену [275], и около 50 А, по Фартингу [276]; последний, кстати, не обнаружил пленки на протравленной меди. Жакке и Жан [277, 278], основываясь на результатах микрохимического анализа, и Вильяме и Барре [279], исходя из измерений дифракции электронов, сделали вывод, что эта пленка содержит связанный фосфор, возможно, в виде основного фосфата меди. То, что в других исследованиях [280- 284] не удалось обнаружить методом электронной дифракции какую-либо пленку на анодно полированной меди ( и других металлах), не исключает, естественно, возможности существования такой пленки толщиной до 10 - 20 А. Согласно Хуберу и Флюкегеру [287], магний покрывается окисногидроокисной пленкой при анодном полировании в спиртовом растворе фосфорной кислоты. Ретер [288] из измерений электронной дифракции делает вывод о том, что на полированном в аналогичных условиях цинке существует пленка толщиной 40 А, содержащая компоненты раствора. Никель [289] и железо-хромистые сплавы [290] после анодного полирования часто оказываются совершенно запассивированными. [1]

Представление о плотной твердой пленке не только не умаляет значения, которое приписывалось ранее жидкому слою, но и делает понятной роль жидкого слоя, особенно как необходимого предшественника образования твердой пленки. Полирующий раствор должен обладать свойством давать с металлом растворимый продукт. Таким образом, условия перед началом полировки чрезвычайно похожи на те, которые предшествуют наступлению пассивации в растворах, легко растворяющих первичный анодный продукт. Концентрация металлических катионов в жидком слое повышается ( а ионов водорода может понижаться) до тех пор, пока не наступает критическое состояние, при котором образование твердой пленки становится более выгодным процессом, чем образование гидратированных катионов. [2]

Хор и Моват [261] предположили, что травление подавляется при образовании тонкой плотной твердой пленки на аноде. В этом случае удаление катионов из металлической решетки не определяется больше их особым положением, как рассмотрено ранее, а является следствием случайного появления в твердой пленке на границе с металлом катионных вакансий, в которые случайно могут попадать металлические катионы. Такую же роль играют и другие случайные дефекты пленки, способные поглощать катионы. Одновременно катионы на границе пленка / раствор переходят в раствор - таким образом, пленка растворяется с внешней стороны с той же скоростью, с какой она образуется изнутри. [3]

Все эти факты показывают, что анодно полированный металл обычно покрыт особо плотной твердой пленкой, часто настолько толстой и ( или) обладающей таким значительным защитным действием, что ее образование возможно только при анодной обработке. [4]

Анодирование в серной кислоте постоянным током-универсальный метод обработки алюминия, позволяющий получать плотные и твердые пленки, которые обладают высокими защитно-декоративными качествами. [5]

Полирование протекает и происходит в той области потенциалов, в которой образование плотной твердой пленки вполне возможно. [6]

Анодирование в серной кислоте постоянным током является универсальным методом обработки алюминия и позволяет получить плотные и твердые пленки, обладающие высокими защитно-декоративными качествами. [7]

Зависимость напряжения от тока при электрополировании. [8]

Несмотря на то что многие теории, объясняющие электрополирование, основываются на понятии диффузионно-контроли-руемого растворения, Гор был одним из первых, кто предположил, что кристаллографическое травление ( без полирования) прекращается при образовании тонкой плотной и твердой пленки на поверхности. При этих условиях анодный процесс определяется самопроизвольным появлением на межфазной границе металл - пленка катионных вакансий, в которые могут внедряться случайные катионы металла. Такое самопроизвольное растворение способствует образованию ровной микрополированной поверхности. [9]

Лакокрасочными материалами называют природные, искусственные или синтетические составы, наносимые в жидком виде тонким слоем ( от 60 до 500 мкм) на окрашиваемую или лакируемую поверхность. Образующиеся плотные твердые пленки, прочно соединенные с поверхностью, должны обладать достаточной прочностью, высокой долговечностью как в отношении длительного сохранения физико-механических свойств, так и декоративных качеств. Лакокрасочные материалы должны быть безвредными для окрашиваемого изделия и живых организмов. [10]

Из всех легких металлов наиболее важным в технике является алюминий. Тонкая, но крайне плотная и твердая пленка окислов надежно защищает его поверхность от коррозии. Чистый или слаболегированный алюминий обладает очень высокой электропроводимостью и, в связи с этим, нашел широчайшее применение в качестве материала для проводников в электротехнике. Из-за низкого предела прочности ( около 70 - 100 МПа) чистый алюминий неприменим как конструкционный материал. [11]

Во втором случае видимых изменений анода не происходит и не должно происходить. Это соответствует образованию и растворению плотной твердой пленки толщиной в несколько элементарных ячеек. Так как плотность тока больше той предельной величины, которая достигается в условиях постоянства потенциала, то толщина твердой пленки начинает превосходить ее толщину в устойчивом состоянии. [12]

Во многих случаях образование беспорядочно расположенных питтингов вызывается прилипанием пузырьков, экранирующих часть анода, в результате чего эта часть анода работает при пониженном потенциале. В других случаях наблюдение под микроскопом указывает как будто на наличие связи между нарушением процесса полирования и местным механическим нарушением плотной твердой пленки в особых и иногда геометрически правильных частях поверхности; для подтверждения этой гипотезы необходимы электронномикроскопические исследования. [13]

Во втором случае видимых изменений анода не происходит и не должно происходить. Хор и Моват [261], например, наблюдали колебания потенциала никелевого анода ( размах колебаний 1 в, период 0 08 сек. Это соответствует образованию и растворению плотной твердой пленки толщиной в несколько элементарных ячеек. Так как плотность тока больше той предельной величины, которая достигается в условиях постоянства потенциала, то толщина твердой пленки начинает превосходить ее толщину в устойчивом состоянии. [14]

Давно известно, что существуют растворы, в которых большинство эффектов анодного полирования наблюдается при простом опускании металла в эти растворы. Примером служит осветление меди и латуни в смеси азотной, серной и соляной кислот. Анодный процесс переноса катиона в плотную твердую пленку, сменяемый растворением катиона в жидком слое Жакке, является, по-видимому, тем же самым процессом, который протекает при анодном полировании. Тегарт и Вайнс [339] в опытах с ртутной каплей [265] доказали, что в ряде случаев плотные твердые пленки действительно существуют. В состав раствора для химического полирования должно, естественно, входить вещество, способное легко катодно восстанавливаться на границе твердая пленка / раствор при потенциале и со скоростью, обеспечивающими поддержание соответствующего анодного процесса. [15]

Страницы: 1 2