Бройда

Cтраница 2

За последние годы появилось много работ, в частности работы Бройда [31] и Вассермана, которые подтвердили, что равновесное распределение по вращательным степеням свободы устанавливается очень быстро. В большинстве случаев колебательная энергия приходит к равновесию также достаточно быстро, хотя для каждого случая могут быть свои особенности и их необходимо тщательно исследовать. [16]

Однако вследствие сильного тушащего действия воды [127], присутствующей в зоне пламени, это заключение Бройда нам представляется неправильным. [17]

По распределению интенсивности в спектре испускания атомного ацетилено-кис-лородного пламени ( атомы О получались в безэлектродном радиочастотном электрическом разряде) Фергюсон и Бройда [607] нашли, что возбужденный гидроксил в этом пламени имеет две вращательные температуры: аномально высокую температуру 12 000 К и температуру 1900 К, совпадающую с истинной температурой пламени. Отсюда можно заключить, что имеются два различных механизма образования возбужденного гидроксила в условиях данного пламени. [18]

Значение вычисленной таким образом частоты va удовлетворительно согласуется с величиной постоянной разности ( 523 см 1) между положениями кантов полос прогрессии, полученной Кисе и Бройда [2395, 2396] в спектре Сь. Авторы работ [2395, 2396] отмечали, что значение этой разности близко к частоте, которую можно ожидать для деформационного колебания двойной углеродной связи. Поскольку, однако, в этих работах не сообщаются детали проведенных расчетов, обсуждение полученных результатов затруднительно. [19]

Содержащиеся в литературе сведения о [ вращательной и колебательной температурах Cz и СН чрезвычайно противоречивы. Бройда [2] установили, что в реакционной зоне углеводородных пламен вращательная температура СН близка к теоретически вычисленной температуре пламени, а Дж. [20]

Содержащиеся в литературе сведения о вращательной и колебательной температурах С2 и СН чрезвычайно противоречивы. Бройда [2] установили, что IB реакционной зоне углеводородных пламен вращательная температура СН близка к теоретически вычисленной температуре пламени, а Дж. Хит [4] исследовали температурные профили ацетилено-кислородного пламени низкого давления и нашли, что колебательная температура С2 изменяется по высоте реакционной зоны от 4300 до 6000 К. [21]

Костковский и Бройда [237] предложили новый эффективный метод измерения температур заселенности в горячих газах путем регистрации минимальной прозрачности светящегося слоя. Согласно теории этого метода, специальным образом построенная функция минимальной прозрачности должна линейно зависеть от энергии нижнего уровня группы линий, образующих ротационную ветвь электронного перехода в двухатомной молекуле. Температура заселенности определяется тогда тангенсом угла наклона графика. Однако опыты, проведенные с возбуждением радикалов ОН в пламенах, выявили непредвиденный систематический изгиб графика, приходящийся на область наиболее интенсивных линий. [22]

Схема потенциальных кривых молекулы N0 ( Герцберг, Лагерквист и Мишер. [23]

Наконец, в 1960 г. Бройда и Перон [ 976а ] предположительно отнесли полосы, наблюдавшиеся в матрице Аг, содержащего следы Na и Оа при температуре 4 2 К, к переходу 4П - Х2П молекулы NO и оценили энергию возбуждения состояния 4П равной 4 7 эв. По-видимому, в настоящее время нельзя рекомендовать какие-либо достоверные значения молекулярных постоянных NO в этом состоянии, и поэтому оно не принимается во внимание в последующих расчетах. [24]

Имеются, однако, прямые измерения распределения интенсивности в спектрах различных частей фронта пламени, а также измерения иони-аации в зоне реакции и в примыкающих к ней зонах фронта пламени, из которых с неизбежностью следует отсутствие равновесия в зоне реакции. Так, например, опыты Бройда и Каррингтона [552] показали, что в то время как распределение интенсивности в спектре гидроксила, излучаемом горячими газами над реакционной зоной ацетилено-кислородного пламени, отвечает температуре сгоревших газов, измерения интенсивности в спектре ОН, излучаемом зоной реакции, дают вращательную температуру, на несколько сотен градусов более высокую, чем максимальная ( адиабатическая) температура пламени. [25]

К аналогичному заключению, по-видимому, приводят также данные спектроскопических измерений. Так, например, из данных Бройда [445] получается, что концентрация ОН в метано-воздушных пламенах при максимальной температуре пламени составляет 3 10 5 атм. Точно так же Пеннер и Бьорнеруд [1022] заключают, что вычисленные ими концентрации гидроксила в пламени С2Н2 2 5 О2 и в пламени той же стехиомстрической смеси С2Н2 и О2, разбавленной добавлением 60 % аргона, имеют порядок величины теоретических равновесных концентраций. [26]

Молекула С3 принадлежит к классу симметрии От и должна иметь три основных часто ты: две частоты, связанные с валентными колебаниями ( vjHv3) H одну ( vz) - с деформационным колебанием. Розена и Свингса [3485], Кисе и Бройда [2395, 2396], Татевского, Мальцева и Шевелькова [55], не увенчались успехом. Поскольку инфракрасный спектр и спектр комбинационного рассеяния Сл не были получены, частоты колебаний молекулы С3 оценивались рядом исследователей на основании теоретических расчетов. [27]

Что касается влияния числа столкновений, то о нем можно судить по влиянию, которое оказывает на процессы горения давление. Опыты Гойдона и Вольфхарда [119], а также Шулера и Бройда [120] показывают, что в кислородно-ацетиленовом пламени вращательная температура радикалов OH ( 2S) постепенно падает с 9000 К при давлении 1 5 мм рт. ст. до температур, близких к адиабатической температуре в 3320 К при давлениях 760 мм рт. ст. Данные о влиянии других факторов чрезвычайно бедны. [28]

Более детально метод анализа дейтерия был разработан Ван-Тигеленом [447], который производил анализ в закрытой разрядной трубке, пользуясь фотографической регистрацией спектра. Существенные изменения в ранее применявшихся методах анализа изотопных смесей водорода внесли Бройда и его сотрудники [ 8 - 540 ] Анализ велся в струе газа с применением фотоэлектрической регистрации. [29]

Оптическая схема установки для изотопного анализа Не, Li, Pb, U. [30]

Страницы: 1 2 3