Бройда

Cтраница 3

Изотопный анализ углерода проводится по молекулярным спектрам, где изотопное смещение достигает нескольких ангстрем. Бройда и Фергусон [458] превращали углерод в ацетилен и возбуждали свечение в ацетиленовом пламени. [31]

Влияние содержания смеси В / ВА на выход. [32]

Обычно в технической хлопковой целлюлозе содержится 0 10 - 0 4 % золы. В ряде работ сопоставлялась термодеструкция целлюлозы, содержащей присущее ей количество золы, и целлюлозы, подвергнутой дополнительной очистке от зольных элементов. Изменение количества золы в исходной и очищенной целлюлозе незначительно, но тем не менее отмечается различие в протекании процесса термодеструкции. В работе Кильцера и Бройда [35] показано, что снижение содержания золы в целлюлозе с 0 1 до 0 01 % сдвигает на 30 С начало потери массы целлюлозы при термической обработке в сторону более низких температур. Ранее уже было указано, что при введении лишь 1 05 % В / ВА резко изменяется механизм реакции и состав образующихся продуктов. По их данным, при дополнительной очистке целлюлозы от золы возрастает выход смолы и уменьшается выход угольного остатка. [33]

Стандартные приз-менные и дифракционные спектрографы с умеренным и большим фокусным расстоянием ( 1 м) в основном непригодны, так как обладают малой апертурой и небольшой дисперсией, вследствие чего выходная интенсивность свечения недостаточна. Для регистрации хемилюминесцентных спектров вполне подходят приборы, предназначенные для изучения комбинационного рассеяния и астрофизических исследований. Этот спектрограф успешно применялся в лаборатории Бройда [133] и сравнительно недавно в лаборатории автора. В последнем случае спектрограф имел коллиматорный ( / / 4 5) и камерный ( / / 1 5) объективы, которые обеспечивали значительное пространственное изображение, и камеру с зеркалом и объективом. Как установлено, для инфракрасной области ( 3 5 мкм) вполне пригодна дифракционная решетка с 300 линиями в 1 мм, которая обеспечивает необходимый порядок спектра ( и, следовательно, длины волн) без дополнительного изменения решетки. [34]

Первые эксперименты, которые можно связать со становлением данного метода, были осуществлены в 1924 г. в криогенной исследовательской лаборатории Каммерлинг Оннеса в Лейдене. Так как эти хладагенты были малодоступны в то время, подобные эксперименты не повторялись и не разрабатывались в течение почти 30 последующих лет. В начале 50 - х годов в США ( Бройда в Вашингтоне и Пиментел в Беркли) начали использовать метод матричной изоляции при исследовании атомов и активных молекул, однако развитие этого метода происходило медленно до тех пор, пока в начале 60 - х годов жидкий гелий не стал более доступен. В последние несколько лет применение микрокриогенных систем позволило расширить эксперименты по матричной изоляции за пределами США и исключить зависимость от снабжения жидким гелием. [35]

Если же рассматривать линии при недостаточном спектральном разрешении, то возникает принципиальная трудность, состоящая в том, что при увеличении оптической толщины слоя линия изменяет свою форму в соответствии со сказанным по поводу фиг. Пеннер [151] рассчитал это изменение формы, так что метод удвоения слоя может также применяться и в случае линий с допплеровским уширением. Еще раньше Бройда и Костовскин [153] применили метод отражения при единичных линиях вращения и таким путем подтвердили, что высокие температуры, обнаруженные Гейдоном и Вольфхардом [5] в пламени низкого давления, действительно существуют и не являются результатом ошибки, связанной с самопоглощением. [36]

Самопоглощение света в разряде должно, вообще говоря, приводить к завышению интенсивности линии, принадлежащей тому изотопу, концентрация которого ниже. Самопоглощение зависит от диаметра разрядной трубки, плотности тока и давления газа. В случае смеси водород-дейтерий учет самопоглощения осложняется различием в допплеровском уши-рении линий. Поэтому всегда выгодно пользоваться узкими разрядными трубками. Исследование, проведенное Бройда в широком интервале изменения силы тока и при разных давлениях в системе показало независимость отношений интенсивностей от силы тока в трубке. Это же подтверждено поставленными в работе [20] опытами. Таким образом, можно считать, что при узких разрядных трубках влияние самопоглощения не выходит за пределы ошибок опыта. [37]

Этот спор был решен масс-спектральными измерениями теплоты испарения графита, которые выполнили Чупка и Ингрем [7], Дроварт и др. [ 81, Берковиц и др. [ 91, показавшие, что в этом процессе образуются полимерные соединения Сп. Каждое из этих соединений характеризуется различной величиной теплоты сублимации, следовательно, общая теплота испарения графита зависит от доли каждого испаренного соединения. Анализ результатов работы [11] показал, что доля полимеров с п 5 несущественна, а основными соединениями являются С3, G. Термодинамические функции для Q, С2 и С3 не были измерены, и расчетное соотношение С3: С2 10: 1 находилось в согласии с экспериментальными результатами, которые получили Бартер и Бройда [12], использовавшие метод вымораживания радикалов в матрицах инертного газа. [38]

Страницы: 1 2 3