Плотность - кристаллит
Cтраница 1
Плотность кристаллитов, рассчитанная по данным рентгенострук-турного анализа, равна 1 30 г. мл, т, е, на 8 % больше плотности полимера, определенной экспериментально и равной 1 20 г.мл. Разность между рассчитанной плотностью кристаллитов и макроскопической ( в поверхностном слое) плотностью для поликапроамида и гидрати-рованной целлюлозы составляет меньшую величину и равна 6 и 5 %, соответственно; это приводит к предположению, что в аморфных областях макромолекулы упакованы менее плотно. [1]
Исходя из размеров элементарной ячейки и числа звеньев макромолекулы, приходящихся на одну ячейку, находят плотность кристаллитов. Экспериментально определенная плотность полимера всегда меньше плотности кристаллитов, поскольку в образце имеются менее упорядоченные, аморфные участки, обладающие меньшей плотностью, а также поры и др. неоднородности. Зная период идентичности и др. параметры элементарной ячейки, а также элементы симметрии, уже на первом этапе исследования структуры во многих случаях удается определить конформацию макромолекулы или же указать несколько наиболее вероятных конформации и размещение макромолекул в элементарной ячейке. [2]
Исходя из размеров элементарной ячейки и числа звеньев макромолекулы, приходящихся на одну ячейку, находят плотность кристаллитов. Экспериментально определенная плотность полимера всегда меньше плотности кристаллитов, поскольку в образце имеются менее упорядоченные, аморфные участки, обладающие меньшей плотностью, а также поры и др. неоднороднр-сти. [3]
Деформация образцов при 20 приводит к увеличению как периода а, так и объема элементарной ячейки и, следовательно, к понижению плотности кристаллитов. Значения полуширины линий 200 и 020 резко увеличиваются, что свидетельствует о значительном уменьшении среднего размера кристаллита в направлении, перпендикулярном оси вытяжки. [4]
Если магнитный материал представляет собой не сплошное тело, а порошок, то плотность образца, подготовленного к измерению его магнитных свойств, будет всегда меньше плотности кристаллитов и результаты измерений будут относиться не к материалу, а к пробе. [5]
Обычно полагают11 - 255, что в стеклообразном состоянии ( ниже Tg аморфной прослойки) модуль упругости и скорость звука не зависят от степени кристалличности, так как плотности кристаллитов и аморфных областей ниже Tg практически не должны отличаться. Вблизи комнатной температуры четкая зависимость скорости звука и динамического модуля от степени кристалличности имеет место для таких полимеров, как полиэтилен256 и политетрафторэтилен. На рис. 48 приведены экспериментальные данные Ватермана256, показывающие, что для самых различных типов полиэтилена вне зависимости от способов его синтеза и предыстории существует линейная зависимость скорости звука от степени кристалличности. [6]
Плотность кристаллитов, рассчитанная по данным рентгенострук-турного анализа, равна 1 30 г. мл, т, е, на 8 % больше плотности полимера, определенной экспериментально и равной 1 20 г.мл. Разность между рассчитанной плотностью кристаллитов и макроскопической ( в поверхностном слое) плотностью для поликапроамида и гидрати-рованной целлюлозы составляет меньшую величину и равна 6 и 5 %, соответственно; это приводит к предположению, что в аморфных областях макромолекулы упакованы менее плотно. [7]
 |
Микрофибрилла ориентированного кристаллического полимера согласно модели Хоземана - Бонара. [8] |
Уменьшение скорости звука и тот факт, что в этих образцах сог с12, становятся понятными, если предположить, что для отожженного ПЭТФ справедлива модель Хоземана - Бонара ( рис. 66), согласно которой число цепей, соединяющих соседние кристаллиты, сравнительно невелико, и плотность аморфных областей даже в стеклообразном состоянии должна быть существенно меньше плотности кристаллитов. С другой стороны, плотность аморфных областей в закристаллизованных ориентированных образцах ПЭТФ может быть меньше, чем плотность аморфных ориентированных образцов того же полимера. Если исходить из модели Хоземана - Бонара, то можно утверждать, что и энергия межмолекулярного взаимодействия в аморфных областях одноосноориенти-рованного закристаллизованного ПЭТФ должна быть меньше, чем энергия межмолекулярного взаимодействия в аморфном ориентированном ПЭТФ. [9]
После растяжения при 110 периоды и объем элементарной ячейки в пределах ошибки опыта остаются неизменными по сравнению с нерастянутым образцом. Плотность кристаллитов практически не отличается от плотности кристаллитов в исходном образце, уменьшается лишь их средний размер. Таким образом, на основании сравнения структурных параметров в образцах полиэтилена, вытянутых через шейку при 20 и 110, установлено, что в первом случае существенно уменьшается плотность кристаллитов, что свидетельствует об ухудшении порядка в кристаллитах, в то время как во втором случае этот порядок остается таким же, как в кристаллитах нерастя-путого образца. [10]
Исходя из размеров элементарной ячейки и числа звеньев макромолекулы, приходящихся на одну ячейку, находят плотность кристаллитов. Экспериментально определенная плотность полимера всегда меньше плотности кристаллитов, поскольку в образце имеются менее упорядоченные, аморфные участки, обладающие меньшей плотностью, а также поры и др. неоднородности. Зная период идентичности и др. параметры элементарной ячейки, а также элементы симметрии, уже на первом этапе исследования структуры во многих случаях удается определить конформацию макромолекулы или же указать несколько наиболее вероятных конформации и размещение макромолекул в элементарной ячейке. [11]
Исходя из размеров элементарной ячейки и числа звеньев макромолекулы, приходящихся на одну ячейку, находят плотность кристаллитов. Экспериментально определенная плотность полимера всегда меньше плотности кристаллитов, поскольку в образце имеются менее упорядоченные, аморфные участки, обладающие меньшей плотностью, а также поры и др. неоднороднр-сти. [12]
После растяжения при 110 периоды и объем элементарной ячейки в пределах ошибки опыта остаются неизменными по сравнению с нерастянутым образцом. Плотность кристаллитов практически не отличается от плотности кристаллитов в исходном образце, уменьшается лишь их средний размер. Таким образом, на основании сравнения структурных параметров в образцах полиэтилена, вытянутых через шейку при 20 и 110, установлено, что в первом случае существенно уменьшается плотность кристаллитов, что свидетельствует об ухудшении порядка в кристаллитах, в то время как во втором случае этот порядок остается таким же, как в кристаллитах нерастя-путого образца. [13]
Характерной особенностью первого цикла нагревание - охлаждение является изменение интенсивности малоугловых рефлексов: значительное увеличение интенсивности рефлексов при нагревании связано с рядом факторов, среди которых наибольшую роль играет увеличение разности плотностей Др кристаллических и аморфных областей. Это происходит как за счет некоторого увеличения плотности кристаллитов, так и за счет значительного уменьшения плотности аморфных участков, связанного с переходом части цепей в кристаллиты. [14]
Степень кристалличности также зависит от скорости охлаждения полимера из расплава. Изменения плотности полиэтилена низкой плотности в основном обусловлены изменениями плотности кристаллитов, поскольку степень кристалличности этого полимера может изменяться только на несколько процентов. В ряде работ действительно отмечалось ожидаемое понижение температуры а-перехода при закалке полиэтиленов; характерно снижение величины а-макси-мума в полиэтилене высокой плотности. [15]
Страницы: 1 2