Плотность - мономер
Cтраница 2
Заметим, что при q - 0 интенсивность рассеяния обращается в нуль. При длинноволновых флук-туациях плотность меченых мономеров р1 есть просто p / / V, а общая плотность р в нашей модели не флуктуирует, - поэтому и нет рассеяния. [16]
Другой важной величиной, характеризующей плотность упаковки полимеров, является величина AV, равная разности истинных объемов полимера Vn и мономера VM. Плотность полимера всегда больше плотности мономера, поскольку в процессе полимеризации вещество уплотняется. [17]
Если полимеризация проходит до конца и плотность мономера принимается равной плотности полимера, то отношение количеств растворителя и мономера в геле будет точно таким же, как и в реакционной смеси. Тогда внутренний объем геля будет равен произведению указанного отношения на объем набухшего геля. Подобное соотношение выполняется только для гелей с высокой степенью сшивания [203], поскольку мягкие гели набухают в различной степени в разных растворителях. Для получения более точных оценок следует учитывать изменение плотности в процессе полимеризации. [18]
Степень превращения при полимеризации можно легко определить с достаточной точностью по уменьшению объема реакционной смеси в дилатометре. Такое уменьшение объема обусловлено значительной разностью плотностей мономера и полимера. [19]
Очевидно также, что большинство мономеров являются хорошими растворителями для своего полимера, так как их сходная химическая структура проявляется в близости значений параметров растворимости. Основные исключения - акрилонитрил и винилхлорид, размер молекул которых невелик, что приводит к исключительно большой разнице между плотностями мономера и полимера и, соответственно, к большой разнице параметров растворимости. [20]
 |
Колба со шлифом.| Циркулирующее устройство для получения полиэфиров. [21] |
Если полимеризация протекает под действием облучения, то обычно применяют ампулы или кюветы заданных размеров. Следует обратить особое внимание на точность юстировки сосуда по отношению к источнику облучения. Этот метод основан на измерении объемного сжатия, вызванного различием в плотностях мономеров и полимеров. [22]
На меньших расстояниях ( г RQ) 5n ( r) уменьшается. Если один точеный мономер закреплен в начале координат, то соответствующая цепь находится внутри сферы радиуса R0 с центром в начале координат. Следовательно, плотность, остающаяся для остальных цепей, уменьшается и поэтому плотность других меченых мономеров тоже спадает. [23]
На меньших расстояниях ( т RQ) S ( r) уменьшается. Если один точеный мономер закреплен в начале координат, то соответствующая цепь находится внутри сферы радиуса RQ с центром в начале координат. Следовательно, плотность, остающаяся для остальных цепей, уменьшается и поэтому плотность других меченых мономеров тоже спадает. [24]
Граничные условия (3.65) - (3.68) определяют концентрацию радикалов с1й - в водной фазе, концентрацию радикалов в центре частицы с2й, концентрации мономера в центре частицы с2 и на границе раздела фаз капля мономера-водная фаза. Уравнения (3.68) являются условиями равенства диффузионных потоков на границе раздела фаз водная фаза-полимер-мономерная частица. Приведем обозначения задачи (3.47) - (3.68), которые не указывались выше: с / - концентрация инициатора; тор - - число растущих макрорадикалов в 1 см3 эмульсии; тр - число нерастущих макрорадикалов в 1 см3 эмульсии; Мх - вес капли; сн - концентрация мицелл; М - молекулярный вес мономера; р - плотность мономера; р - плотность полимера; Fg - площадь поверхности, занимаемая одним киломолем эмульгатора на поверхности адсорбированных слоев; s - степень агрегации мицелл; kd - константа скорости распада инициатора; kt - константа скорости инициирования; & р - константа скорости роста цепи; k - константа скорости обрыва цепи; / - эффективность инициирования; га - среднее значение концентрации мономера внутри частиц. [25]
При твердофазной полимеризации существенным является вопрос о кристалличности мономера и полимера. Авторы [80, 81] считают, что полимеризация в этом случае протекает на границе полимер - мономер, и, поскольку полимер получается аморфным, кристаллическая решетка мономера не определяет ориентацию мономерных звеньев в макромолекуле. Предполагается, что большая разница плотностей мономера и полимера приводит к полимеризации сломкой кристаллической решетки. При облучении N-фенилмальимида степень кристалличности образующегося полимера ( по данным рентгеноструктурного анализа) падает с ростом дозы облучения, так что при определенных значениях дозы образуется полностью аморфный полимер. [26]
В связи с этим полимеризация различных слоев мономера происходит при неодинаковой температуре, нарушается линейное строение макромолекулы и увеличивается полидисперсность по молекулярной массе. Кроме того, давление паров мономера в глубине блока, вызванное перегревом, создает внутренние напряжения в полимере; в лучшем случае такие напряжения приводят к неоднородности блока по физико-механическим свойствам, а в худшем - к вздутиям и трещинам. Значительная усадка при полимеризации в блоке, обусловленная большей плотностью полимера по сравнению с плотностью мономера, уменьшает точность отливки. [27]
Страницы: 1 2