Плотность - аморфная область
Cтраница 1
Плотность аморфных областей может меняться в довольно широких пределах и, как правило ( хотя из этого правила есть исключения - если цепи входят в решетку в сильно заспира-лизованном состоянии - ср. I), заметно меньше плотности решетки. [1]
Плотность аморфных областей уменьшается рис. 7.24), за счет чего подвижность СН сегментов увеличивается и изменяется узкая компонента сигнала ЯМР. [2]
Плотность аморфных областей нельзя точно определить никакими существующими методами, но можно предположить, что плотность полностью аморфного образца ( измеренная непосредственно, если удается получить такой образец, или вычисленная экстраполяцией кривой плотность-температура для расплава полимера) равна плотности аморфных областей в частично кристаллическом полимере. Это предположение, однако, не совсем обосновано, так как подвижность частей молекул, расположенных в аморфных областях, ограничена за счет того, что другие их части входят в состав кристаллических областей, так что плотность аморфных областей, по-видимому, несколько меньше плотности полностью аморфных полимеров; имеющиеся данные для полиэтилена показывают, что это действительно имеет место. Поэтому доля кристаллических участков, вычисленная из плотностей, всегда меньше действительной. [3]
Была сделана попытка рентгенографическим путем определить плотность аморфных областей у природной целлюлозы. Пониженные значения плотностей аморфных участков понятны, если принять во внимание те представления о их структуре, которые были развиты выше. Также становятся понятными данные Бреде, согласно которым плотность обычного вискозного волокна повышается с увеличением степени вытяжки. Это происходит вследствие более плотной упаковки кристаллитов в волокне. [4]
При 60 С обе фазы имеют одинаковые значения плотности, при более высоких температурах плотность аморфных областей выше плотности кристаллических областей. При неблагоприятных условиях при охлаждении расплава полимера на поверхности сферолитов и между ними образуются микрополости, обусловливающие получение непрозрачных продуктов. Поэтому в промышленном ПМП всегда содержится немного сомономеров. [6]
С - весовое содержание кристаллического вещества; р - непосредственно измеряемая плотность полимера; ра - плотность аморфных областей; рс - плотность кристаллов при температуре эксперимента. [7]
Таким образом, с помощью примесных молекул, используемых в качестве зондов, для полиэтилена удалось обнаружить различия в плотности аморфных областей в транскристаллических поверхностных слоях, морфология которых практически не зависит от температурного режима плавления и кристаллизации. Было установлено также, что резкое возрастание плотности аморфных областей в граничных слоях полимера не связано с транскристалличностью поверхностного слоя. Методом молекулярного зонда показано также, что температурные режимы плавления и кристаллизации пленок могут оказывать нивелирующее действие на изменение структуры поверхностных слоев таким образом, что энергетические характеристики подложки практически не будут проявляться. Важен лишь сам факт существования этой поверхности. Кроме того, при рассмотрении процессов, протекающих в граничных слоях полимеров, следует обращать внимание на возможность сочетания нескольких факторов, влияющих на формирование структуры. Так, плавление с неполным разрушением исходных структур на высокоэнергетических подложках может привести к образованию напряженных поверхностных структур, к существенному увеличению плотности аморфных областей в этих структурах. При отделении такой полимерной пленки от подложки напряженные структуры испытывают релаксацию, в ряде случаев проходящую через стадию аморфизации с последующей рекристаллизацией. [8]
 |
Зависимость разно сти плотностей Др между аморфными и кристаллическими областями и эффективной плотности кристаллических областей р ориентированного полиэтилена. [9] |
Поскольку изменения размеров элементарной кристаллической ячейки невелики ( 0 5 %), то большая часть наблюдаемого эффекта обусловлена увеличением плотности аморфных областей. [10]
Плотность аморфных областей нельзя точно определить никакими существующими методами, но можно предположить, что плотность полностью аморфного образца ( измеренная непосредственно, если удается получить такой образец, или вычисленная экстраполяцией кривой плотность-температура для расплава полимера) равна плотности аморфных областей в частично кристаллическом полимере. Это предположение, однако, не совсем обосновано, так как подвижность частей молекул, расположенных в аморфных областях, ограничена за счет того, что другие их части входят в состав кристаллических областей, так что плотность аморфных областей, по-видимому, несколько меньше плотности полностью аморфных полимеров; имеющиеся данные для полиэтилена показывают, что это действительно имеет место. Поэтому доля кристаллических участков, вычисленная из плотностей, всегда меньше действительной. [11]
 |
Микрофибрилла ориентированного кристаллического полимера согласно модели Хоземана - Бонара. [12] |
Уменьшение скорости звука и тот факт, что в этих образцах сог с12, становятся понятными, если предположить, что для отожженного ПЭТФ справедлива модель Хоземана - Бонара ( рис. 66), согласно которой число цепей, соединяющих соседние кристаллиты, сравнительно невелико, и плотность аморфных областей даже в стеклообразном состоянии должна быть существенно меньше плотности кристаллитов. С другой стороны, плотность аморфных областей в закристаллизованных ориентированных образцах ПЭТФ может быть меньше, чем плотность аморфных ориентированных образцов того же полимера. Если исходить из модели Хоземана - Бонара, то можно утверждать, что и энергия межмолекулярного взаимодействия в аморфных областях одноосноориенти-рованного закристаллизованного ПЭТФ должна быть меньше, чем энергия межмолекулярного взаимодействия в аморфном ориентированном ПЭТФ. [13]
 |
Микрофибрилла ориентированного кристаллического полимера согласно модели Хоземана - Бонара. [14] |
Уменьшение скорости звука и тот факт, что в этих образцах сог с12, становятся понятными, если предположить, что для отожженного ПЭТФ справедлива модель Хоземана - Бонара ( рис. 66), согласно которой число цепей, соединяющих соседние кристаллиты, сравнительно невелико, и плотность аморфных областей даже в стеклообразном состоянии должна быть существенно меньше плотности кристаллитов. С другой стороны, плотность аморфных областей в закристаллизованных ориентированных образцах ПЭТФ может быть меньше, чем плотность аморфных ориентированных образцов того же полимера. Если исходить из модели Хоземана - Бонара, то можно утверждать, что и энергия межмолекулярного взаимодействия в аморфных областях одноосноориенти-рованного закристаллизованного ПЭТФ должна быть меньше, чем энергия межмолекулярного взаимодействия в аморфном ориентированном ПЭТФ. [15]
Страницы: 1 2