Cтраница 2
Однако сравнение двух конкурирующих мод Q, и Q2 проводится не только по релаксационной способности по отношению к этим модам. Ключевую роль играет классическая силовая постоянная: первый член в ( 6 - 24), например, для крутильных колебаний гораздо меньше, чем для валентных; следовательно, крутильные колебания всегда предпочтительнее валентных независимо от относительных релаксационных способностей. Только тогда из симметрии основного состояния и самого низкого возбужденного состояния можно предсказать наименьший по энергии путь реакции. Если это так, то дальнейшее ограничение касается локализации плотности перехода РО, , которая должна быть большой возле ядер, вносящих вклад в моду Q. Подобным образом п тг - переход в ацетоне может промотировать внеплоскостное движение карбонильного углерода, но едва ли промотирует подобное движение атомов углерода метильных групп. [16]