Плотность - поперечная связь
Cтраница 2
Структурными параметрами, определяющими свойства вулканизата, являются: а) плотность поперечных связей или длина молекулярных цепей между узлами вулканизационной сетки; б) химич. [16]
МТ, модуль при 100 % - ном удлинении линейно зависит от плотности поперечных связей. При увеличении дозировки сажи в смеси модуль с увеличением густоты сетки поперечных связей возрастает быстрее, иными словами, увеличивается наклон кривой, описывающей изменения модуля при 100 % - ном удлинении в зависимости от густоты сетки. Но при данной плотности поперечных связей изменения модуля при 100 % - ном удлинении и концентрации сажи не пропорциональны; модуль возрастает быстрее, чем это следует из допущения линейной зависимости. Этот эффект приписывают уменьшению скорости релаксации напряжения при высокой степени наполнения смеси сажей. [17]
В работах156 - 179 219 для соединений парафинового ряда было обнаружено изменение плотности поперечных связей примерно в 3 раза при изменении молекулярного веса почти в 100 раз. Отсутствие в данном случае полного соответствия не удивительно, так как исследовали полимергомологи с минимальным молекулярным весом 2600, заведомо не кристаллизующиеся, для которых выведенные соотношения несправедливы. [18]
 |
Кривая деформации при многократном растяжении. [19] |
Постоянные С и С не зависят от частоты деформации, но зависят от плотности поперечных связей и комплекса высокоэластических свойств резины. [20]
Такое поведение обусловливается сдвигом распределения времен запаздывания в сторону малых времен вследствие увеличения плотности поперечных связей. Однако при больших длительностях процесса ползучести расчетная кривая должна пересекать линию vlt поскольку LVl ( oo) представляет собой верхний предел возможных значений равновесной длины. [21]
Однако короткие участки цепей между узлами сетки могут быть и в некоторых искусственно сшитых полимерах, плотность поперечных связей в которых значительно выше, чем в вулканизованном каучуке ( рассмотренном в гл. Жесткие, малоподвижные включения имеются также и в наполненных ( смешанных с твердыми частицами) полимерах. Ландел [6] указал, что исследование систем последнего типа может способствовать лучшему пониманию свойств кристаллических полимеров. Все три упомянутых выше типа полимеров рассматриваются в этой главе. [22]
Потенциал Доннана и, следовательно, сорбция электролита, обратно пропорциональны степени набухания и прямо пропорциональны плотности поперечных связей. Поскольку равновесие Доннана определяется свойствами электрического поля, которые зависят от полного заряда как фиксированных, так и подвижных групп, то именно эти параметры влияют на величину потенциала Доннана. Падение эффективности уменьшения содержания электролита в мембране с увеличением концентрации раствора обусловлено увеличением способности ионов устранять концентрационные различия за счет диффузии s постоянном электрическом поле. Электрическое поле является постоянным, так как концентрация фиксированных зарядов в мембране постоянна. Равновесие между такими противоположными процессами смещения приводит к уменьшению потенциала Доннана и увеличению содержания электролита в мембране. Противокатионы с высокой плотностью заряда [ маленький размер и ( или) высокая валентность ] и коионы с низкой плотностью заряда уменьшают до минимума изменение содержания электролита. Это влияние обусловлено максимальным притяжением противоионов и минимальным отталкиванием коионов фиксированными ионными группами. Кроме этих эффектов взаимодействия с мембраной и отталкивания от нее, противоионы с высокой и коионы с низкой плотностью заряда подавляют образование пар коионов между подвижными ионами. В результате этого внешние силы, например электрическое поле, наведенное фиксированными зарядами мембран, оказывают более сильное влияние, чем в случае воздействия сильных ассоциатов между составляющими электролита. С другой стороны, когда пары и комплексы ионов образуются про-тивоионами и коионами, соединение может вести себя как агрегат с эффективной плотностью заряда, соответствующей относительным количествам положительных и отрицательных зарядов. [23]
Мета л л органические соли кобальта проявляют два независимых друг от друга эффекта: ускоряют вулканизацию и увеличивают плотность поперечных связей для резиновых смесей с высоким содержанием серы. Другое действие солей кобальта заключается в участии в реакции замещения на поверхности латуни и образовании неорганических ионов Со2 на межфазной поверхности в процессе вулканизации. Ионы Со2 внедряются в пленку оксида цинка при умеренных температурах перед образованием сульфидной пленки. Вероятно их присутствие в виде ионов Со3, так как хорошо известно, что трехвалентные ионы металла в решетке оксида цинка уменьшают его удельную элект-ропро-водность и скорость диффузии ионов Zn2 через полупроводящую пленку. При внедрении в оксид цинка перед началом сульфидирования значительного количества Со3, образование и миграция ионов Zn2 к поверхности замедляется. [24]
Механическая активация окисления и структурные изменения вулканизатов определяются не только природой каучуков, но и зависят от характера и плотности поперечных связей, образующих сетку вулканизатов. Это положение теоретически обосновано2, и экспериментально подтверждена возможность легкого разрыва серных связей при деформации вулканизатов, что выражается в накоплении большой ( до 100 %) остаточной деформации. [25]
Механическая активация окисления и структурные изменения вулканизатов определяются не только природой ка 7чуков, но и зависят от характера и плотности поперечных связей, образующих сетку вулканизатов. Это положение теоретически обосновано2, и экспериментально подтверждена возможность легкого разрыва серных связей при деформации вулканизатов, что выражается в накоплении большой ( до 100) остаточной деформации. [26]
Если это справедливо, то вулканизаты из СКС без элементарной серы должны отличаться большим сопротивлением разрастанию трещин, поскольку в них не будет наблюдаться заметной тенденции к увеличению плотности поперечных связей за счет серы, выделяемой полисульфидными поперечными связями. [27]
Наблюдаемая тенденция к повышению сопротивления тепловому старению и выносливости при многократных деформациях резин при использовании серных вулканизующих систем в виде легкоплавких гранулированных композиций и эвтектических смесей ( см. также таблицы 3.11 и 3.13) при сохранении плотности поперечных связей на уровне контрольных обусловлено более эффективным использованием ускорителей и активаторов вследствие улучшения их диспергирования в каучуке в расплавленном виде, что обеспечивает формирование вулканизационных узлов с равномерным распределением по объему резины и меньшим числом дефектов. [28]
Например, чем выше плотность сетки, тем больше жесткость и значит хрупкость и, наоборот, понижение плотности увеличивает эластичность полимера. Важно упомянуть, что плотность поперечных связей зависит от молекулярного веса эпоксидной смолы: с повышением его расстояние между эпоксидными группами возрастает, а частота поперечных связей соответственно уменьшается. Следовательно, можно допустить, что с увеличением молекулярного веса эпоксидных смол эластичность пломбировочных материалов должна повыситься. [29]
Согласно современным представлениям при вулканизации полимеров одновременно протекают реакции сшивания, деструкции и химической модификации полимерных цепей, определяемые их составом и строением, вулканизующей системой и условиями вулканизации. Образуются пространственные сетки, различающиеся плотностью поперечных связей, долей активного материала и другими параметрами, степенью и особенностями модификации цепей ( изомеризацией, циклизацией, количеством и составом внутримолекулярно присоединенных вулканизующих и стабилизующих компонентов смесей и продуктов их распада), а также химическим составом и строением поперечных связей. [30]
Страницы: 1 2 3 4