Плотность - аморфная фаза
Cтраница 1
Плотность аморфной фазы, как правило, несколько меньше, чем плотность кристаллической ( но близка к ней); в обоих случаях имеется стремление к плотной упаковке атомов без пустот между атомами соседних молекул. В наилучшей степени это достигается при кристаллической упаковке. В разупорядоченном аморфном состоянии наилучший контакт между атомами соседних изогнутых цепей может быть получен как вследствие их наиболее удобного приспособления друг к другу путем взаимных поворотов и сдвигов одной цепи относительно другой, так и вследствие изменения строения самих цепей, например поворотов тех или иных радикалов вокруг одинарных связей, энергия которых ( поворотов) вполне сравнима с энергией межмолекулярного взаимодействия. [1]
 |
Схематическое изображение двух соседних спиральных макроцепей поли-4 - метилпентена-1 ( вид вдоль оси а.| Зависимость плотности аморфных ( О и кристаллических ( полиолефи. [2] |
Необходимо отметить, что плотность аморфной фазы у этих полимеров практически одинакова. Низкая плотность кристаллической фазы ПМП в значительной степени обусловлена необычной упаковкой в кристаллической структуре, как было отмечено выше. [3]
Для кристаллических полимеров также типичны картины изменения плотности аморфной фазы при введении наполнителя. [5]
Если же в наполненных системах независимым путем определены фн, то и в этом случае несовпадение расчетной и экспериментальной кривых связано с изменением плотности аморфной фазы полимера. [7]
Таким образом, при объяснении и прогнозировании диффузионных свойств кристаллизующихся сополимеров переменного состава в большинстве практически важных случаев следует учитывать по меньшей мере три переменных параметра: степень кристалличности, плотность аморфной фазы и состав проходных цепей. [8]
 |
Зависимость коэффициентов диффузии тетрахлорида углерода ( 1. [9] |
Особо следует отметить области крайних составов сополимеров, в которых, как правило, в каждом конкретном случае наблюдается довольно большое разнообразие зависимостей D от фсп в связи со значительным влиянием на диффузионные параметры фкр и надмолекулярной организации диффузионной среды, в частности плотности аморфной фазы и состава проходных цепей. [10]
Плотность полиолефинов определяется главным образом соотношением кристаллической и аморфной фаз. Плотность кристаллической фазы полиэтилена можно рассчитать, зная размеры элементарной ячейки; плотность аморфной фазы может быть определена только приблизительно, так как получить полиэтилен полностью в аморфном состоянии невозможно даже при быстром охлаждении. Автор объясняет это тем, что молекулы в аморфных областях кристаллических полимеров вследствие связи с окружающими их кристаллическими участками находятся в более напряженном состоянии, чем в полностью аморфных образцах. Возможно, этим же объясняется и аномальное изменение коэффициента расширения. [11]
Смысл этого расхождения, заключающегося в том, что плотность кристаллов оказывается меньше плотности аморфной фазы, непонятен. Литт получил параметры элементарной ячейки ( а 18 50 тс - 13 76 А), приблизительно равные указанным выше. Отметив наличие рефлекса ( 001), который запрещен для спирали 7z, он заключил, что основная цепь, вероятно, принимает спиральную конформацию, но боковые группы отклоняются от совершенной спирали вследствие помех, вносимых их соседними боковыми группами. [12]
Смысл этого расхождения, заключающегося в том, что плотность кристаллов оказывается меньше плотности аморфной фазы, непонятен. Литт получил параметры элементарной ячейки ( а 18 50 и с 13 76 А), приблизительно равные указанным выше. Отметив наличие рефлекса ( 001), который запрещен для спирали 72, он заключил, что основная цепь, вероятно, принимает спиральную конформацию, но боковые группы отклоняются от совершенной спирали вследствие помех, вносимых их соседними боковыми группами. [13]
Использование выражения (1.20) несколько осложняется проблемой выбора правильного значения степени кристалличности. Расхождение данных, получаемых двумя методами, может быть объяснено тем, что при расчетах х по плотности следует брать большее значение ра, поскольку плотность ориентированной аморфной фазы выше, чем у изотропной. [14]
Типичными примерами являются поликарбонат и поливинилхлорид, введение в которые небольших количеств пластификатора превращает их из пластичных материалов в хрупкие. Влияние пластификации и введения в полимерные цепи гибких звеньев ( структурная пластификация) в кристаллизующихся полимерах носит более сложный характер, чем в аморфных, причем эффект структурной пластификации может оказаться противоположным эффекту обычной пластификации. Пластификаторы понижают Тс и плотность аморфной фазы и незначительно понижают степень кристалличности. В результате этого модуль упругости пластифицированного полимера, предел текучести или разрушающее напряжение уменьшаются, а удлинение при разрыве обычно повышается. Структурная пластификация резко уменьшает степень кристалличности, сокращает размер сферолитов и повышает или понижает Тс. [15]
Страницы: 1 2