Cтраница 3
Выражение AL / У в этой формуле характеризует плотность энергии когезии. [31]
Смешиваемость расплавов солей соответствует прогнозам, основанным на плотности энергии когезии. Жидкости со сходной величиной плотности энергии когезии, как правило, смешиваются. Неполная смешиваемость двух жидкостей соответствует значительным положительным отклонениям от закона Рауля. В связи с этим неудивительно, что более объемистые R4NX смешиваются с ароматическими углеводородами и полярными апротонными растворителями, но плохо смешиваются с многоатомными спиртами и алканами. [32]
Для оценки интенсивности межмолекулярного взаимодействия удобно пользоваться понятием плотности энергии когезии ( Пк), которая численно равна потенциальной энергии единицы объема вещества, но с противоположным знаком. О величине Пк можно судить по параметру растворимости Ь Пк12, который характеризует способность веществ к - взаимному растворению и рассчитывается по соответствующим теплотам испарения. В случае высокомолекулярных соединений, которые нелетучи, параметр растворимости их бв обычна принимают равным 6 жидкости, являющейся лучшим растворителем для данного соединения. [33]
Для оценки интенсивности межмолекулярного взаимодействия удобно пользоваться понятием плотности энергии когезии ( Пк), которая численно равна потенциальной энергии единицы объема вещества, но с противоположным знаком. О величине Пк можно судить по параметру растворимости Ь Пк12, который характеризует способность веществ к - взаимному растворению и рассчитывается по соответствующим теплотам испарения. В случае высокомолекулярных соединений, которые нелетучи, параметр растворимости их бв обычна принимают равным 6 жидкости, являющейся лучшим растворителем для данного соединения. [34]
Максимальное набухание или растворение наблюдается при близких величинах плотности энергии когезии растворителя и полимера. [35]
Другое интересное эмпирическое соотношение между поверхностным натяжением и плотностью энергии когезии можно получить исходя из того, что сжимаемость обратно пропорциональна плотности энергии когезии. [36]
Непосредственно связаны с энергией когезии две другие величины: плотность энергии когезии еког EKo. Для низкомолекулярных жидкостей Еког, а следовательно, елог и б можно рассчитать по теплоте испарения или по кривой зависимости давления пара от температуры. Но полимер нельзя испарить, поэтому для определения энергии когезии полимеров следует пользоваться косвенными методами, например исходя из экспериментальных данных о набухании или растворении полимеров в жидко стях с известной плотностью энергии когезии. [37]
Концентрация асфальтенов в экстрактах, наоборот, с ростом плотности энергии когезии проходит через максимум. Причем в неполярных легких углеводородных растворителях асфальтены практически совсем не растворяются. Интересным также является то, что с повышением плотности анергии когезии растворителя растворимость в них асфальтенов понижается, хотя при этом растворимость ароматических углеводородов и смол растет. Наблюдается тенденция, заключающаяся в том, что экстракты, растворенные в азотсодержащих растворителях ( нитропропан, анилин, диметилформамид) характеризуются более высоким содержанием асфальтенов. [38]
Это означает, что параметр приведения Р имеет смысл плотности энергии когезии квазирешетки. [39]
Аналогичные трудности возникают при установлении связи температуры плавления с плотностью энергии когезии, гибкостью и формой макромолекул. В этом случае эмпирические соотношения не достаточно точны для расчета равновесной температуры плавления, хотя они позволяют оценить ее приблизительно и могут быть уточнены ( разд. [40]
УК ( - называется плотностью энергии молекулярного притяжения или плотностью энергии когезии данного компонента. [41]
Если плотность энергии когезии жидкости равна или мало отличается от плотности энергии когезии полимера ( эта величина оценивается опытным путем по результатам взаимодействия полимера с другими жидкостями), то такая жидкость должна быть активной по отношению к полимеру. Применительно к диацетату целлюлозы, для которого плотность энергии когезии оценивается величиной 10 6 кал1 / 1 - слГ3 / 2, можно привести сопоставление, основываясь на приведенных выше данных. Оказывается, что такие жидкости, как предельные углеводороды или этиловый эфир, плотность энергии когезии которых лежит в пределах 7 0 - 7 4 кал-1 / 2 -еж 3 / 2, неактивны по отношению к ацетату целлюлозы, а группа жидкостей типа кетонов и эфиров уксусной кислоты - плотность энергии когезии от 9 3 до 9 9 кои1 - 2 -см 3 / 2 - растворяет полимер шга вызывает сильное набухание. [42]
Натуральный каучук, как и СКИ-3, характеризуется низким значением плотности энергии когезии, однако невулканизоваиные сажевые смеси на основе НК отличаются высокой когезионной прочностью ( сопротивление разрыву 1 5 - 2 0 МПа по сравнению с 0 1 - 0 4 МПа для СКИ-3), НК обладает также значительно лучшей адгезией к стали и успешно применяется в производстве клеев. Поэтому проблема получения синтетического полиизопрена, по свойствам не уступающего натуральному, была прежде всего связана с выяснением отличий в строении, определяющих различия в свойствах этих двух полимеров. [43]
Отношение Д / чДч называется плотностью энергии межмолекулярного взаимодействия или плотностью энергии когезии данного компонента, Так как значение параметра хг колеблется в интервале 0 05 0.2. то величина к в основном определяется разностью плотностей энергии когезии отдельных компонентов раствора. Из ( 4 - 5) видно, что с уменьшением этой разницы х уменьшается и, следовательно, улучшается взаимная совместимость компонентов. Поэтому при выборе растворителя необходимо стремиться, чтобы параметры растворимости полимера и растворителя были близки между собой. Для расчета параметра растворимости индивидуальных жидкостей необходимо знать теплоту испарения и молярный объем. [44]
Вторым важнейшим фактором, определяющим Тс, является полярность, или плотность энергии когезии полимеров. [45]