Cтраница 3
Реакции замещения ароматических углеводородов удобно классифицировать с точки зрения электронных представлений о типах замещения. Так, например, промежуточные соединения типа R с недостатками электронов стремятся к центрам с высокой плотностью электронов в. Такие промежуточные соединения называются электрофильными ( электронно-акцептерными), и реакции замещения, в которых участвуют такие промежуточные соединения, обозначаются как реакции электрофильного замещения. Подобным же образом промежуточные соединения типа R -: стремятся к реакционным центрам молекулы с низкой плотностью электронов и называются нуклеофильными. Реакции замещения, включающие участие таких промежуточных соединений, известны как реакции нуклеофильного замещения. Промежуточные соединения в виде свободных радикалов вследствие их электронейтральности мало подвержены влиянию центров большой и малой плотности электронов. [31]
Крамер [13, 17] наблюдал, что красители: малахитовый, зеленый, кристаллический фиолетовый, метиленовый голубой и дихлор-фенолиндофенол - в растворе ( i-циклодекстрина дают более интенсивный голубой цвет, чем в воде или глюкозе, при той же концентрации красителя. В спектрах поглощения этих красителей в 1 / 2 ( 0 5: : 1) % - ном растворе р-циклодекстрина усиливается максимум поглощения в области 600 ммк и в случае кристаллического фиолетового или дихлорфенолиндофенола сдвигается на 10 - 20 ммк в сторону длинных волн. Крамер приписывает все изменения спектра высокой плотности электронов на внутренней стороне кольца молекулы декстрина, которая действует на включенные молекулы красителя как основание Льюиса. Рассмотрение молекулярных структур этих красителей позволяет считать, что в циклодекстрино-вое кольцо может войти только часть молекулы красителя. [32]
Порядок, по которому происходит присоединение двух разноименно заряженных частиц, был найден на основании фактов, установленных экспериментом. Если представленный выше механизм, согласно которому присоединяются оба иона, был бы несостоятелен, то среди продуктов присоединения должны были бы присутствовать все три дигалогенопроизводных. Однако инициирующая роль катиона в реакциях присоединения, что находится в полном согласии с представлением о двойной связи как о системе с высокой плотностью электронов, исключает образование этилендихлорида, так как катионы хлора в системе отсутствуют. В растворе нитрата натрия по тем же самым причинам наряду с этилендибромидом образуется трибромэтилнитрат. [33]
Если в процессе рекомбинации участвует третья частица, коэффициент рекомбинации резко возрастает. Например, в гелии коэффициент рекомбинации при тройном столкновении равен примерно 10 - u P см3 / сек, где Р - давление газа, мм рт. ст. При этом третьей частицей является атом гелия. Принципиально возможен случай, когда третья частица - электрон. Он интересен лишь при высоких плотностях электронов, наблюдающихся в сильноточных самостоятельных разрядах. [34]
Если в процессе рекомбинации участвует третья частица, коэффициент рекомбинации резко возрастает. Например, в гелии коэффициент рекомбинации при тройном столкновении равен примерно КН1 Р смэ / сек, где Р - давление газа, мм рт. ст. При этом третьей частицей является атом гелия. Принципиально возможен случай, когда третья частица - электрон. Он интересен лишь при высоких плотностях электронов, наблюдающихся в сильноточных самостоятельных разрядах. [35]
В типичных условиях режима работы лазера на ионах благородного газа однородное и неоднородное уширения имеют приблизительно один и тот же порядок величины. Для лазера на ионах аргона ( переход Л 514 нм) доплеровская ширина составляет приблизительно 3 5 ГГц. Однородная ширина линии заключена между 0 5 и 0 8 ГГц. Она обусловлена главным образом эффектом Штарка, возникающим благодаря высоким плотностям электронов ( - 1020 м - 3), и спонтанным испусканием. Заметим, что естественная ширина линии составляет 0 46 ГГц. Большое однородное уширение влечет за собой сильную конкуренцию мод, и если не принять особые меры, то она может легко привести к значительным флуктуациям амплитуды в многомодовом режиме. [36]