Я-электронная плотность

Cтраница 2

Таким образом, я-электронная плотность на всех четырех атомах углерода одинакова и равна единице. Обычно на молекулярных диаграммах для бутадиена эту величину просто не указывают. [16]

В этом комплексе я-электронная плотность стянута с бензольного кольца на атом родия, благодаря чему фтор легко замешается по механизму 3 Аг даже такими слабыми нуклеофила-ми, как спирты. [17]

Предположим, что я-электронные плотности непосредственно определяют ориентацию при электрофильном и нуклеофильном замещении. Как уже отмечалось в разделе I, Б, 2, в этом случае распределение электронов в переходном состоянии должно быть сходным с их распределением в исходном состоянии. Напомним, что при расчете я-электронных плотностей учитывается в. Поэтому взаимодействие вещества с реагентом должно быть в основном электростатическим, так как взаимодействие с переносом заряда может затрагивать лишь электроны, находящиеся на молекулярных орбитах с наибольшей энергией. Поэтому нельзя предполагать, что я-электронные плотности могут играть существенную роль в определении ориентации при замещении. [18]

Результатом является уменьшение я-электронной плотности ароматического кольца, особенно его орто - и пара-положений, в которых возникают частичные положительные зарядьь Естественно, что величина этого эффекта в первом примере зависит от строения и свойств R: чем большими электронодонорными свойствами обладает R, тем слабее будет действовать заместитель на я-электронную систему ароматического кольца. [19]

Однако о - и я-электронные плотности меняются регулярным образом в зависимости от природы и положения заместителя. Электронные плотности а-связей меняются незначительно, что предполагает слабое затухание индуктивного эффекта по кольцу. [20]

Расчетные параметры для индола. [21]

Однако то, что я-электронная плотность в основном состоянии молекулы дает возможность правильного предсказания, может оказаться случайным, так как такое предсказание предполагает, что переходное состояние более отвечает исходным веществам, чем интермедиату. Вероятно, более надежным параметром является суперделокализация, которая большее значение отдает относительным энергиям переходных состояний. [22]

Однако то, что я-электронная плотность в основном состоянии молекулы дает возможность правильного предсказания, может оказаться случайным, так как такое предсказание предполагает, что переходное состояние более отвечает исходным веществам, чем ннтермедиату. Вероятно, более надежным параметром является суперделокалнзация, которая большее значение отдает относительным энергиям переходных состояний. [23]

Как хорошо известно, рассчитанные я-электронные плотности в хинолине и изохинолине плохо коррелируются с их реакционной способностью по отношению к электрофильным реагентам. [24]

Известно, что распределение я-электронной плотности в молекуле соединения с сопряженными связями определяет направление ионной атаки в ходе химической реакции. Из теоремы 5 следует, что статическое распределение зарядов не влияет на направление реакции с участием АУ. [25]

Обладая менее равномерным распределением я-электронной плотности в молекуле, нафталин относится к более непредельным соединениям, чем бензол. [26]

Они рассчитали распреде ление я-электронной плотности в дианионе R2 - и в моноанионе RH - и приняли, что эти анионы должны протонироваться по месту наибольшей электронной плотности и что изолированные двойные связи или бензольные ядра не затрагиваются. [27]

Такая неточность в расчете я-электронных плотностей ограничивает возможность их корреляции с реакционной способностью диазолов. [28]

К сожалению, величину граничной я-электронной плотности на атомах углерода ароматических соединений почти невозможно оценить путем качественного подхода и можно рассчитать лишь квантово-химическими методами. [29]

Однако на основании распределения только я-электронной плотности выбор преимущественного ( из нескольких возможных) места протонирования сделать не удается, поскольку в процессе принимают участие несвязывающие электроны неподеленных пар. Такой расчет правильно предсказывает, что присоединение протона преимущественно должно происходить по N-1 аденина и по N-7 гуанина и гипо-ксантина. [30]

Страницы: 1 2 3 4