Cтраница 2
Поляризационная кривая растворения железа в щелочи. [16] |
Так как 1 Л соответствует скорости растворения пассивирующего слоя, которая в большинстве случаев определяется закономерностями диффузионной кинетики, то / а должна быть равна предельной плотности тока диффузии. [17]
Предельные плотности тока в сильной степени зависят от интенсивности перемешивания электролита, так что плотности тока, согласно § 92 и 94, нужно считать предельными плотностями тока диффузии. Следовательно, на рис. 173 и 174 перенапряжение реакции отсутствует. [18]
Катодные поляризационные кривые восстановления ионов палладия в координатах Е - tg к ( 7 - 5 и Е - й к / пр. к / (. р. - / ( / - 5. [19] |
Линеаризация зависимости перенапряжения от плотности тока возможна, если известны все стехиометрические коэффициенты ( их можно определить из зависимости равновесного потенциала от концентраций компонентов) и предельные плотности тока диффузии. [20]
Зависимость концентрационной поляризации электрода от плотности тока. [21] |
При подстановке значения сэ О в уравнения ( 137) и ( 138) получается максимальное значение плотности тока на электроде, которое при избытке фона равно предельной плотности тока диффузии, а при отсутствии фона - больше предельной плотности тока диффузии в 1 / ( 1 - п) раз. [22]
При подстановке значения сэ О в уравнения ( 137) и ( 138) получается максимальное значение плотности тока на электроде, которое при избытке фона равно предельной плотности тока диффузии, а при отсутствии фона - больше предельной плотности тока диффузии в 1 / ( 1 - п) раз. [23]
Для ионов В предельная плотность тока диффузии не проявляется, так как SB не участвует в электродной реакции. [24]
Это обстоятельство, наряду с имеющимися данными о составе анодных газов при анодном эффекте, является доказательством электрохимической природы анодного эффекта. Критическую плотность тока следует рассматривать как предельную плотность тока диффузии кислородсодержащих ионов. Таким образом, анодный эффект возникает как следствие поляризации анода до значений потенциала, отвечающих разряду фторсодержащих ионов. Разряд последних с образованием CF4, C2F6 и других соединений происходит, по-видимому, через стадию хемосорбции с образованием неустойчивых соединений типа СХРУ. Они вызывают ухудшение смачиваемости и обладают изоляционными свойствами. [25]
При измерении анодных предельных токов нужно проверить, только ли замедленность диффузии приводит к их возникновению [ ср. Из способов проверки прежде всего нужно указать на метод Фрумкина и Айказяна 16, по которому исследуется зависимость предельной плотности тока диффузии 1Д от числа оборотов т вращающегося дискового электрода. Для чисто диффузионного тока гд должно быть пропорционально У т, или отношение гя / Ут должно быть постоянным. [26]
В связи с этим возникает вопрос о различимости предельных токов диффузии и реакции. Так как толщина этого слоя б сильно зависит от интенсивности и способа перемешивания ( см. § 60), то и предельная плотность тока диффузии в равной степени зависит от этих факторов. Особенно сильно растет гд с увеличением скорости перемешивания. [27]
Анодные поляризационные кривые ( t 960 С. КО 2 67. электролит насыщен глиноземом. точки а и д2 - после анодного. [28] |
С ростом плотности тока и падением концентрации глинозема доля диффузионной составляющей перенапряжения возрастает. Таким образом, переход от разряда кислородсодержащих ионов к совместному их разряду с фторсодержащими ионами следует объяснять диффузионным перенапряжением, а критическая плотность тока является предельной плотностью тока диффузии. В этом убеждают данные о повышении критической плотности тока при вращении и качаниях анода, которые снимают транспортные затруднения. [29]
При анодном растворении металлов могут наблюдаться различные формы зависимости между потенциалом и плотностью анодного тока. Наиболее типичные из них приведены на рис. 13.1. Зависимость, показанная на рис. 13.1, а, получается при растворении металлов из амальгам. Площадка на кривой i - Е соответствует предельной плотности тока диффузии растворяющегося металла из толщи амальгамы к ее поверхности. Аналогичные кривые получаются и при растворении твердых электродов, если на поверхности электрода образуется плохопроводящая пленка. Например, при растворении меди в хлоридных растворах на ее поверхности образуется пленка хлорида одновалентной меди. В этом случае резкий сдвиг потенциала в положительную сторону обусловлен увеличением омического сопротивления на границе электрод - раствор. [30]