Площадка - диффузионный ток
Cтраница 2
 |
Вольтамперные кривые пятивалентного молибдена в IN ШЗО. [16] |
Интересно, что для одного и того же количества молибдена высота площадок диффузионного тока зависит от кислотности раствора. [17]
 |
Вольт-амперные характеристики РК при различных расстояниях между электродами / ( диаметр капилляра 0 028 см. [18] |
Как следует из рис. 3.4, при ld кривые характеризуются наличием площадки предельно диффузионного тока. С уменьшением l ( ld) допустимые токи интегрирования РК резко возрастают ( в сотни раз) и линейно зависят от приложенного напряжения. [19]
 |
Макающийся электрод. [20] |
Туров 0 показали, что на твердом электроде можно получить волны, имеющие ровную площадку диффузионного тока, применяя последовательную поляризацию и деполяризацию, проводимые со скоростью нескольких сот раз в минуту. Вещество, выделившееся на электроде, быстро возвращается в приэлектродный слой, и величина тока сохраняет постоянное значение во времени. Упомянутые авторы, однако, отмечают, что при этом плохо соблюдается постоянство потенциала полуволны даже при применении амальгамированного электрода. [21]
Установлено, что пятивалентный молибден окисляется на платиновом электроде с образованием на вольтамперных кривых четко выраженных площадок диффузионного тока. [22]
Если электровосстановлению подвергается несколько веществ, то случается иногда, что ток, измеренный при потенциале площадки диффузионного тока вещества, восстанавливающегося последним, больше или меньше суммы токов, обусловленных всеми предшествующими веществами. [23]
Этот реактив, содержащий железо ( II), окисляется, так же как и ферроцианид, на платиновом аноде, давая хорошо выраженную площадку диффузионного тока при потенциалах от 0 7 до 1 1 в ( Нас. Авторы работы24 считают, что этот реактив во многом превосходит ферроцианид. Однако, судя по содержанию работы, ее авторам24 остались неизвестными советские работы по титрованию цинка ферроцианидом, в которых показано, что чувствительность ферроцианидного метода превосходит чувствительность метода с новым реактивом ( ферроцианид-ный метод позволяет определять, как указано выше, 6 мкг в 20 мл, а новый реактив - 12 мкг в 25 мл ] и что обычные примеси, встречающиеся в цинке, не мешают определению при известных условиях, о чем авторы работы24 не говорят. При титровании новым реактивом рекомендуется выжидать по 1 - 2 мин после каждого добавления реактива - при ферроцианидном методе вполне достаточно 30 сек. Постоянство состава осадка, на что обращают особое внимание авторы работы24, не играет роли, если титрование ферроцианидом, как было сказано выше, ведется в определенных условиях, гарантирующих получение осадка определенного состава. [24]
Этот реактив, содержащий железо ( II), окисляется, так же как и ферроцианид, на платиновом аноде, давая хорошо выраженную площадку диффузионного тока при потенциалах от 0 7 до 1 1 в ( Нас. Авторы работы24 считают, что этот реактив во многом превосходит ферроцианид. Однако, судя по содержанию работы, ее авторам24 остались неизвестными советские работы пег - титрованию цинка ферроцианидом, в которых показано, что чувствительность ферроцианидного метода превосходит чувствительность метода с новым реактивом ( ферроцианид-ный метод позволяет определять, как указано выше, 6 мкг в 20 мл, а новый реактив-12 мкг в 25 мл) и что обычные примеси, встречающиеся в цинке, не мешают определению при известных условиях, о чем авторы работы 24 не говорят. При титровании новым реактивом рекомендуется выжидать по 1 - 2 мин после каждого добавления реактива - при ферроцианидном методе вполне достаточно 30 сек. Постоянство состава осадка, на что обращают особое внимание - авторы работы 24, не играет роли, если титрование ферроцианидом, как было сказано выше, ведется в определенных условиях, гарантирующих получение осадка определенного состава. [25]
 |
Реакция. 3Fe CrVl - ЗРе И. [26] |
В этом случае ток ограничен теми же реакциями, что и в предыдущих случаях, но потенциал индикаторного электрода больше не отвечает площадке диффузионного тока. Сила тока равна нулю всегда в точке эквивалентности. Для нахождения точки эквивалент-ности достаточно проследить за теми изменениями в силе тока, которые происходят вблизи этой точки. Обычно пользуются очень чувствительным гальванометром, с помощью которого можно отчетливо заметить момент, когда сила тока стала равной нулю. [27]
Ситуация будет иной, если к электроду приложат такой потенциал, который, например, в полярографических условиях слишком положителен для того, чтобы была достигнута площадка предельного катодного диффузионного тока. Как и в обратимом процессе, концентрация формы Ох на поверхности электрода будет больше нуля, но отношение концентраций окисленной и восстановленной форм уже не связано с потенциалом уравнением Нернста. Из-за медленного протекания электродной реакции концентрация окисленной формы на поверхности электрода больше той концентрации, которая предусматривается этим уравнением. [28]
К другим электроположительным металлам, по току восстановления ионов которых довольно часто осуществляется амперо-метрическое определение тех или иных веществ, N относятся ртуть и висмут. Площадка диффузионного тока ионов ртути на фоне раствора, не являющегося явным комплексообразователем по отношению к Hg2, располагается в области потенциалов от 0 5 в до 0 ( см. рис. 17, кривая /, стр. [29]
К другим электроположительным металлам, по току восстановления ионов которых довольно часто осуществляется амперо-метрическое определение тех или иных веществ, относятся ртуть и висмут. Площадка диффузионного тока ионов ртути на фоне раствора, не являющегося явным комплексообразователем по отношению к Hg2, располагается в области потенциалов от 0 5 в до 0 ( см. рис. 17, кривая /, стр. [30]
Страницы: 1 2 3