Cтраница 3
Комплексные фториды осмия очень напоминают аналогич ные соединения рутения: обработка смеси четырехбромистого осмия и бромистого калия ( в соотношении 1: 1) трехфтористым бромом приводит к KOsF6 - твердому белому веществу с ма гнитным моментом, равным 3 2 магнетона Бора. [31]
Единственными известными комплексными фторидами палладия являются фториды Pd ( IV), получаемые обработкой хло - po - ( III) палладатов фтором или трехфтористым бромом. [32]
Комплексные фториды осмия очень напоминают аналогич ные соединения рутения: обработка смеси четырехбромистого осмия и бромистого калия ( в соотношении 1: 1) трехфтористым бромом приводит к KOsF6 - твердому белому веществу с ма гнитным моментом, равным 3 2 магнетона Бора. [33]
Единственными известными комплексными фторидами палладия являются фториды Pd ( IV), получаемые обработкой хло - po - ( III) палладатов фтором или трехфтористым бромом. [34]
Оксифторид восьмивалентного осмия OsO3F2, твердое желтое вещество ( температура плавления 170 С), гидролизующееся в четырехокись и фтористоводородную кислоту, синтезирован из четырехокиси осмия и трехфтористого брома или действием смеси фтора и кислорода на металлический осмий. [35]
Оксифторид восьмивалентного осмия О5ОзР2, твердое желтое вещество ( температура плавления 170 С), гидролизующееся в четырехокись и фтористоводородную кислоту, синтезирован из четырехокиси осмия и трехфтористого брома или действием смеси фтора и кислорода на металлический осмий. [36]
Трехфтористый бром так же, как и пятифтористый иод, легко растворяет трехфтористый хлор, поэтому очень важно пропускать в охлажденный бром строго теоретически необходимое количество трехфтористого хлора, иначе избыток его будет отгоняться вместе с трехфтористым бромом при очистке последнего. [37]
Одна из целей данной работы заключалась в получении пер-фторароматических соединений, другая - в том, чтобы показать, что для данных исходных соединений наиболее вероятны следующие реакции: присоединение брома, однофтористого брома или фтора к двойным связям ( а) и дальнейшее взаимодействие между продуктом и трехфтористым бромом ( Ь), в результате которого некоторые атомы брома, введенные в процессе а, замещаются на фтор. Рели предположение а верно, то оставшийся в молекуле атом брома должен находиться у того углеродного атома, к которому присоединен также и хлор; следовательно, невозможно получить перфторароматическое соединение, пока все атомы брома не заместятся на фтор. [38]
Одна из целей данной работы заключалась в получении пер-фторароматических соединений, другая - в том, чтобы показать, что для данных исходных соединений наиболее вероятны следующие реакции: присоединение брома, однофтористого брома или фтора к двойным связям ( а) и дальнейшее взаимодействие между продуктом и трехфтористым бромом ( Ь), в результате которого некоторые атомы брома, введенные в процессе а, замещаются на фтор. Если предположение а верно, то оставшийся в молекуле атом брома должен находиться у того углеродного атома, к которому присоединен также и хлор; следовательно, невозможно получить перфторароматическое соединение, пока все атомы брома не заместятся на фтор. [39]
Шарп и Эмелеус40 использовали модифицированный метод Руффа, по которому бром, разбавленный азотом, смешивается с фтором в медной Т - образной трубке, а продукт собирается в медной ловушке, охлаждаемой водой. Сырой трехфтористый бром перегоняют в стальной реторте, собирая фракцию с температурой кипения 126 - 128 С. [40]
Четырехфтористый родий можно приготовить в виде пурпурно-красного порошка, обрабатывая трихлорид трехфтористым бромом и нагревая полученный продукт при 200 С; он парамагнитен ( ц, 1 1 магнетона Бора) и гидролизуется водой, давая двуокись. Раствор его в трехфтористом броме реагирует с фторидами щелочных металлов; при этом образуются комплексы M. RhFe, обладающие магнитными моментами, соответствующими наличию одного неспаренного электрона ( 1 7 - 1 9 магнетона Бора), Данные соединения ( в чистом виде имеющие желтую окраску и мгновенно гидролизующиеся водой) могут быть получены фторированием смесей хлоридов. [41]
Четырехфтористый родий можно приготовить в виде пурпурно-красного порошка, обрабатывая трихлорид трехфтористым бромом и нагревая полученный продукт при 200 С; он парамагнитен ( fil l магнетона Бора) и гидролизуется водой, давая двуокись. Раствор его в трехфтористом броме реагирует с фторидами щелочных металлов; при этом образуются комплексы M RhFe, обладающие магнитными моментами, соответствующими наличию одного неспаренного электрона ( 1 7 - 1 9 магнетона Бора), Данные соединения ( в чистом виде имеющие желтую окраску и мгновенно гидролизующиеся водой) могут быть получены фторированием смесей хлоридов. [42]
Трехфтористый бром является энергичным фторирующим реагентом, бурно реагирующим с органическими соединениями, кроме соединений, содержащих значительный процент галоида. По литературным данным [2] при обработке четыреххлористого углерода трехфтористым бромом происходит замещение хлора на фтор [3], но этот случай являлся единственным примером успешной реакции трехфтор истого брома с таким органическим соединением. [43]
Богатые руды могут подвергаться прямому фторированию. Руду при 600 С обрабатывают фтористым водородом, затем трехфтористым бромом. Сначала образуется тетрафторид урана, а затем легколетучий гексафторид. Одновременно фторируется двуокись кремния и ряд других элементов, что повышает расход фторирующих реагентов. [44]
С трехфтористым бромом фтористый нитрозил образует тетрафторбромат нитрозония f263 ] - белое твердое вещество, отличающееся весьма высокой химической активностью. Фтористый нитрил не реагирует с трехфтористым хлором и с трехфтористым бромом. [45]