Cтраница 1
Пятивалентный плутоний, как правило, малоустойчив и диспро-порционирует на PuVI и PuIV или Риш в кислых растворах. [1]
Пятивалентный плутоний получали как один из продуктов реакции Ри ( VI) Pu ( III) Ft Pu ( V) Pu ( IV) в 0 1 М растворе НС1О4, содержащем примерно ОД М С1 - - ионов. Ри ( III) и Ри ( VI) были взяты в эквимолекулярных количествах. [2]
Ион пятивалентного плутония РиО обладает малой способностью к гидролизу и комплексообразованию. [3]
Устойчивость пятивалентного плутония, согласно реакциям ( 26, 27), возрастает с уменьшением кислотности. [4]
Соли пятивалентного плутония в водных растворах имеют лишь ограниченную устойчивость. Все обычные соли пятивалентного плутония растворимы. [5]
В растворах с очень низкой кислотностью ( рН 1) пятивалентный плутоний достаточно устойчив. [6]
В растворах соляной и хлорной кислот с концентрацией больше 1 0 М пятивалентный плутоний не может существовать в значительной концентрации, и диспропорционирование протекает по представленному уравнению. [7]
Калийплутоноилкар-бонат КРиО2СОз и аммонийплутоноилкарбонат МН4РиО2СОз осаждаются при добавлении щелочных карбонатов в растворы пятивалентного плутония. [8]
Поэтому можно предполагать, что скорость непосредственного взаимодействия Sn ( II) с пятивалентным плутонием значительно ниже той, которая наблюдалась на опыте. На этом основании механизм реакции (7.21) с участием Ри ( V) как промежуточного продукта, восстанавливаемого далее Sn ( II), должен быть исключен из рассмотрения. [9]
Эта реакция сопровождается передачей только одного электрона и быстро достигает равновесия, так как для восстановления Ри ( IV) ионами пятивалентного плутония не требуется образования или разрыва связей плутоний - кислород. [10]
Потенциалы пар гидратированных ионов плутония настолько близки между собой, что при определенных условиях протекают реакции самоокисления и самовосстановления ( диспропорциони-рования) четырехвалентного и пятивалентного плутония. В результате этих процессов может быть достигнуто равновесие ионов всех ступеней окисления. [11]
Свободные места соответствуют валентным формам, которые в водных растворах не существуют. Окраска пятивалентного плутония непосредственно не наблюдается, так как его получить свободным от других валентных форм не удалось; однако его окраска была установлена по спектрам поглощения водных растворов. Пятивалентный протактиний обычно существует в водных растворах в виде коллоидных частиц и маловероятно, чтобы PaOl; присутствовал в водных растворах в форме простого иона. В настоящее время не имеется окончательных данных о существовании трехвалентного протактиния как в водных растворах, так и в твердом состоянии. [12]
Соли пятивалентного плутония в водных растворах имеют лишь ограниченную устойчивость. Все обычные соли пятивалентного плутония растворимы. [13]
Нитрит натрия в 20 % растворе уранилнитрата, 0 2 М по азотной кислоте, восстанавливает плутоний до пятивалентного. Наилучшим восстановителем плутония до пятивалентного состояния является иодид натрия при рН 3 5 - 4 0, Пятивалентный плутоний получается также путем электровосстановления шестивалентного. [14]
Эти реакции не имеют большого практического значения. Окисление Pu ( V) в Pu ( VI) произвести весьма просто, обратная реакция требует ряда предосторожностей из-за неустойчивости пятивалентного плутония в сильнокислых и нейтральных растворах. [15]