Бромид - таллий
Cтраница 2
Получению производных селена в литературе уделено мало внимания. В основном полифторароматические производные селена получают реакциями элементарного селена с рядом синтонов: пентафториодбензолом, пентафторфенилхлоридом ртути, пента-фторфениллитием и бис ( пентафторфенил) бромидом таллия. Показано [194, 206], - что пентафторфенильные производные селена гладко образуются при взаимодействии реактива Гриньяра с селеном. При этом на характер продуктов реакции существенное влияние оказывает растворитель. Так, при взаимодействии пен-тафторфенилмагнийбромида с селеном в диэтиловом эфире образуется смесь декафтордифенилселенида и - диселенида, тогда как в смеси тетрагидрофуран - диэтиловый эфир получается преимущественно пентафторселенофенол. [16]
 |
Спектр поглощения комплекса.| Калибровочный график для. [17] |
Предложено немало реагентов для фотометрического определения таллия, однако ни один из них не является настолько избирательным, чтобы его можно было использовать без предварительного отделения. Метод, детально описанный ниже, основан на работах Воскресенской [4, 8], которая применяла бриллиантовый зеленый. Этот метод предусматривает вначале отделение таллия от мешающих элементов, в частности от сурьмы, олова, ртути, кадмия, хрома и вольфрама. Для этого применяют экстракцию бромида таллия диэтиловым эфиром. [18]
В химических лазерах инверсная населенность создается при быстротекущих процессах распада молекул. К таким процессам относятся взрывы, фотодиссоциация и др. Процесс фотодиссоциации заключается в быстром распаде ( диссоциации) молекулы под воздействием мощного светового потока определенной частоты. При этом радикалы - продукты распада оказываются, в возбужденном состоянии. Естественно, что при этом энергия поглощаемого фотона должна быть достаточной для разрушения молекулы и перевода хотя бы одного из радикалов в возбужденное состояние. Так, например, энергия связи молекулы бромида таллия равна 3 19 эв. Таким образом, для диссоциации молекулы TIBr и перевода атома Т1 в состояние 6s27s требуется энергия фотона / zv - 6 45 эв, что соответствует длине волны А ж 0 185 мкм, лежащей в ультрафиолетовой области спектра. В лазере на молекулах TIBr этот процесс реализуется с помощью ртутной лампы, спектр излучения которой содержит требуемую длину волны. Облучению подвергаются пары TIBr, находящиеся под давлением 0 5 мм рт. ст. и при температуре 660 С. [19]
Соединения трехвалентного таллия легко восстанавливаются до соединений одновалентного таллия и поэтому имеют окислительные свойства. Хлорид таллия Т1С13 получают из Т1С1 путем обработки хлорной водой. При упаривании полученного раствора образуются кристаллы Т1С13 - 4Н2О, которые теряют воду при хранении в эксикаторе над H2SO4, отличаясь этим от хлорида алюминия. Хлорид таллия ( Ш) обладает склонностью образовывать комплексы. Представляет интерес хлороталлат ( I) одновалентного таллия Т13 [ Т1С16 ], который образуется при неполном окислении хлорида таллия ( 1) хлорной водой. Бромид таллия Т1Вг3 менее устойчив, чем соответствующий хлорид, однако он образует устойчивые, хорошо кристаллизующиеся бромоталлаты. Иодид таллия ТП3 существует только в растворе в равновесии с Т1 1 -, содержащим одновалентный ион I, ( стр. [20]
Хотя образующиеся при разложении сера и серебро могут попеременно конденсироваться на поверхности кристалла, невероятно, чтобы они рекомбинировали с достаточной скоростью ( если рекомбинация вообще возможна) при низких температурах, и, кроме того, присутствие серебра затрудняло бы однозначную интерпретацию результатов. Поэтому был исследован целый ряд сульфидов металлов, а в качестве сульфида со свойствами, наиболее близкими к свойствам сульфида серебра, был выбран сульфид таллия ( I), который возгоняется без разложения при низких температурах. Все эти сульфиды возгоняются при низких температурах. Структуры обоих сульфидов мышьяка были определены в газовой фазе методом диффракции электронов. Этот метод обладает ценными достоинствами в экспериментальных работах такого типа. Особый интерес представляют опыты с тонкими пленками сульфида таллия. Возможно, что сами частицы сульфида таллия способны сенсибилизировать поверхность бромида серебра. Но даже если сульфид таллия будет реагировать с бромидом серебра в сухой системе до проявления, что кажется невероятным, то продуктом реакции может быть только эквивалентное число молекул сульфида серебра и бромида таллия. Следовательно, в обоих случаях имеет место один из видов сернистой сенсибилизации, при которой на поверхности кристалла бромида серебра присутствует сульфид металла. [21]
Страницы: 1 2