Поведение - амин
Cтраница 2
Образование окиси происходит, по-видимому, вследствие того, что кислород 17аа - оксигруппы удобно расположен для участия в пирамидальном переходном состоянии при отходе группы диазо-ния-подобно переходному состоянию ( LXXIV), которое, согласно предположению Миллса ( Mills, 1953), определяет поведение простых экваториальных аминов при действии азотистой кислоты ( стр. [16]
Среди приведенных реакций - электрофильные замещения, типичные для ароматических ( точнее, суперароматических) ядер. Металлиро-вание, радикальные замещения, поведение амина и альдегида создают полную аналогию если не с самим бензолом, то с суперароматическими соединениями типа тиофена, фурана и фенола. [17]
Среди приведенных реакций - электрофильные замещения, типичные для ароматических ( точнее, суперароматических) ядер. Металлирование, радикальные замещения, поведение амина и альдегида создают полную аналогию если не с самим бензолом, то с суперароматическими соединениями типа тиофена, фурана и фенола. [18]
Моно - и диариламины по своей экстракционной способности занимают место между ТОФО и основаниями более слабыми, чем ТБФ, но при экстракции хлорной кислоты бензольными растворами, по-видимому, образуется простая аммониевая соль. Опять-таки мы видим различие в поведении аминов и фосфорильных оснований. Очевидно, первые по сравнению со вторыми связывают небольшие нейтральные молекулы типа воды и хлороформа более слабо, а заряженный протон более сильно. Однако, подбирая подходящую систему и используя слабо сольватирующий разбавитель, например циклогексан, можно найти условия, при которых существуют не аммониевые соли, а другие соединения. Поиск таких систем продолжается. [19]
Гексамины тетрафтороборатов Ni, Co и Сг разлагаются с отщеплением NH3 и BF3 непосредственно без образования низших аминов. Интересно отметить, что поведение аминов тетрафтороборатов, наблюденное Бальцем и Цинзером, аналогично поведению кристаллогидратов тетрафтороборатов, наблюденному нами. [20]
В последнее время интерес многих исследователей обращен к солям аминов, являющимся хорошими экстрагентами. Очень важно изучить строение аминов и их солей, так как это даст возможность предсказывать экстракционную способность. ИК-спектроскопия в решении этого вопроса занимает ведущее положение, позволяя понять многое в поведении аминов и их солей в различных условиях. Изменение ИК-спектров удобно рассматривать соответственно тем основным факторам [1] строения и свойств аминов, которые определяют строение их солей. [21]
Однако пока этот метод не нашел широкого применения в основном из-за того, что редко встречаются природные продукты, содержащие в нужном положении первичные аминогруппы, а также вследствие сложного механизма реакций. В отличие от спиртов и ряда их производных, реакционная способность которых очень сильно зависит от их конфигурации ( см. стр. Однако недавно стало очевидно, что в случае конформационно жестких молекул можно обнаружить резкое различие в поведении аксиальных и экваториальных аминов. Вполне возможно, что эти наблюдения приведут к обогащению арсенала методов стереохимии. [22]
 |
Кривые потенциометрического титрования в нитрометане азотистых оснований.| Результаты титрования некоторых органических оснований в нитрометане. [23] |
Изучена возможность титрования ряда соединений с основными свойствами, для которых значение рКа неизвестно или установлено неточно. Типичные кривые титрования изображены на рис. 11.10, значения ДЯЛФ ( в нитрометане) приведены в табл. 11.13. Значения рКа были рассчитаны по уравнению ( 1) или ( 2) в зависимости от строения анализируемого вещества. Для вычисления рКа имидатов и фосфина применяли уравнение ( 1), так как их поведение при титровании подобно поведению аминов. Нитрометан является подходящей средой для титрования имидатов, гидролизующихся в воде с образованием сложных эфиров. [24]
Страницы: 1 2