Поведение - катион
Cтраница 3
Известно, что с повышением основности расплава величина отношения количества окисла переменной валентности в высшей степени окисления к его окислу низшей валентности, как правило, возрастает. Рост температуры тепловой обработки стекла способствует снижению указанного отношения. На поведение катионов переменной валентности в стекле влияет и их состояние в исходных сырьевых материалах. Последнее особенно важно при изготовлении эмалей, процесс плавления которых обычно менее длителен, чем промышленных стекол; вследствие этого степень окисления или восстановления окислов в эмалевых стеклах зависит также-и от качественного изменения сырьевых материалов, применяемых для составления их шихты. [31]
Будучи многозарядным катионом, торий ( IV) проявляет большое сродство к молекулам воды и находящимся в растворе анионам. Все это весьма затрудняет изучение поведения катиона тория в растворах. [32]
 |
Выходные кривые совместной. [33] |
Применение спектрального метода анализа раствора, вытекающего из колонки с катионитом, дает возможность проследить поведение всех примесей при сорбции. Из рис. 2 видно, что при относительно небольшой загрузке ионита ( 100 г) очищаются большие объемы исходного раствора. Ряд задач может быть решен при использовании различий в поведении катионов уранила и других металлов при десорбции из катионита растворами фтористоводородной кислоты и фтористых солей аммония, натрия и калия. [34]
В работе обсуждаются особенности функциональной зависимости времени протонной релаксации от температуры в чистой воде и растворах 1 - 1 электролитов. Показано, что гидратационная способность исследованных солей растег с повышением температуры. На основе анализа экспериментальных данных делается вывод, что за рост гидратационной способности солей ответственно поведение катиона, а гидратационная способности рассматриваемых анионов меняется мало. В работе проанализировано изменение диполь-дипольной и спин-вращательной составляющих скорости релаксации при варьировании концентрации соли. [35]
Поэтому эта данные указывают на отсутствие а-участия связи 6 1 при сольволизе 7-хлор - 2-тозилатов; кякмзэкзо -, такиизэндо-эпимерав первоначально образуются вторичные классические катионы. Тот факт, что из с н-хлор-эпимеров ( 60) и ( ПО) образуются различные по количественному составу смеси, объясняется, по-видимому, участием син-хлора в ионизации э до-тозилата ( ПО); это ускорение компенсируется в э / сзо-эпимере ( 60) снятием стерического напряжения. Из-за этого обстоятельства эпимары ( 60) я ( ПО) не могут служить чистыми моделями для изучения поведения незамещенного классического 2-норбор-нильного катиона; таковыми могут быть эпимеры ( 61) и ( 111), дающие совершенно одинаковые смеси. [36]
Дитцель утверждает, что объемно-химические факторы для структуры стекол, имеют общее значение: щелочные ионы или катионы бария, свинца иг кальция исчезают в промежутках каркаса [ Si04 ] тем полнее, чем меньше их объем. Для более высокозаряженных ионов наблюдается одновременно характерное-сжатие структуры в целом. Поведение катионов магния и металлов, образующих анионы цинка, алюминия, железа, титана и циркония, характеризуется объемом, занимаемым каждым металлом в структуре; эти металлы участвуют в постройке каркаса. В случае малых ионов с особенно высокой силой полей ( бор и бериллий) образование-анионов [ ВО4 ] и [ Ве04 ] сопровождается значительным сжатием структуры. [37]
Результаты опытов показывают, что ионы указанных выше металлов при сорбции на смешанном слое ионитов ведут себя аналогично друг другу. Различия в свойствах, которые позволили вывести ряд сор-бируемости при взаимодействии с катионитом, в случае смешанного слоя себя не проявляют. Выходные кривые ( рис. 1) имеют практически одинаковые углы наклона и степень размывания. Для формирования рабочей зоны катионов на смешанном слое ионитов необходима одна высота. Сходство в поведении катионов одновалентных и двухвалентных металлов в этом случае связано с наличием в системе анионита в ОН-форме. Последний создает лучшие условия для протекания катио-пообменной реакции благодаря одновременной сорбции анионов и, следовательно, поддержанию в системе более высокого значения рН, чем на слое катионита. [38]
Это тем более справедливо для хелатообразующих реагентов с донорными атомами S и N. Поэтому говорят, что Б - катионы обладают сродством к сере и азоту. Это правило не лишено исключений. Например, цианидный комплекс 1п3 менее устойчив, чем гидроксокомплекс, а большинство ионов с электронной оболочкой ( 10 2), как правило, ведут себя как А-ка-тионы; все ионы этого типа образуют, например, слабые цианидные комплексы. SOf -) ведет себя как щелочноземельный металл и, наоборот, по отношению к галогенидам и сере так, как это можно было предполагать для Б - катиона. Такие отклонения в поведении катионов хотя п усложняют общую картину, но исключительно важны для практической аналитической химии, так как именно эти исключения из общего эмпирического правила наряду со стереоспецифичностью лигандов ( разд. В общем можно считать, что все ионы группы 2а ( Б - катиоиы) обладают сродством к сере и образуют устойчивые хелаты с S-лигандами. Наоборот, сродство к N-лигандам и СМ - - иону значительно уменьшается при переходе слева направо по периоду и поведение элементов с оболочкой ( 10 2) по отношению к этим лигандам очень близко к поведению А-катионов. [39]
Страницы: 1 2 3