Cтраница 2
Метод деструкции, сводящий исследование высокомолекулярных соединений преимущественно к изучению продуктов их распада и дающий зачастую очень ценные сведения, все же отражает только одну сторону поведения макромолекулы и не может привести к однозначным выводам о ее строении даже в тех случаях, когда достаточно хорошо известен механизм расщепления. Не говоря уже о том, что сущность этого механизма далеко не всегда ясна, нередко при деструкции высокомолекулярных соединений протекают побочные реакции, неправильная оценка которых может привести к ошибочным выводам. [16]
В общем смысле термин релаксация означает процесс установления статистического равновесия в системе. Поведение макромолекулы, состоящей из очень большого числа атомов и атомных групп, подчиняется законам статистики. Тепловое движение кинетических единиц ( атомов, атомных групп, статистических сегментов) создает набор конформаций, отвечающих определенному статистическому равновесию, если полимер не подвергается внешним воздействиям или если эти воздействия кратковременны. Под влиянием внешней силы равновесие в полимерной системе нарушается, и система из неравновесного состояния стремится перейти в равновесное при помощи теплового движения кинетических единиц. Такой переход совершается не сразу, а постепенно, во времени. Время, в течение которого совершается переход от неравновесных состояний к равновесным, называют временем релаксации, а явления, обусловленные такого рода переходом в результате теплового движения - релаксационными явлениями. [17]
В общем смысле термин релаксация означает процесс установления статистического равновесия в системе. Поведение макромолекулы, состоящей из очень большого числа атомов и атомных групп, подчиняется законам статистики. Тепловое движение кинетических единиц ( атомов, атомных групп, статистических сегментов) создает набор конформаций, отвечающих определенному статистическому равновесию, если полимер не подвергается внешним воздействиям или если эти воздействия кратковременны. Под влиянием внешней силы равновесие в - полимерной системе нарушается, и система из неравновесного состояния стремится перейти в равновесное при помощи теплового движения кинетических единиц. Такой переход совершается не сразу, а постепенно, во времени. Время, в течение которого совершается переход от неравновесных состояний к равновесным, называют временем, релаксации, а явления, обусловленные такого рода переходом в результате теплового движения - релаксационными явлениями. [18]
Поведение макромолекулы полиэлектролита в растворе может отличаться от поведения молекулы неэлектролита, что, по всей вероятности, уменьшает удельную вязкость сополимера при большем молекулярном весе. [19]
В то же время Каргин и Слонимский, Бики, Муни и другие считали возможным использовать ее для описания вязко-упругих свойств полимеров в блоке, предполагая, что модель способна описать поведение макромолекулы в окружении ей подобных. И хотя такое предположение является далеко не очевидным, измерения коэффициентов диффузии низкомолекулярных аналогов в полимерах дали значения, близкие к обратной величине мономерного коэффициента трения [105], подтвердив тем самым справедливость этой гипотезы. [20]
Легко понять, что этим двум, столь различным состояниям макромолекулы отвечают два минимума свободной энергии и при переходе происходит перекачка вероятности нахождения системы из одного минимума в другой; в принципе возможны метастабильные состояния. Такая ситуация характерна для фазового перехода первого рода. Следовательно, поведение жесткой макромолекулы в непосредственной близости к точке перехода глобула - клубок аналогично поведению системы вблизи точки фазового перехода первого рода. Сказанное справедливо, как видно из (21.3), в такой близости к точке перехода, что т - Ttr ть; в этой области F - т - ttr. [21]
Обзоры обширной литературы, посвященные расшифровке вторичных структур различных биологически активных полимеров, можно найти, например, в статьях Лича [5], Рича [67], Кендрью [8], Качальского и Штейнберга [9] и других авторов. Как будет ясно из дальнейшего, эти общие свойства определяются поведением макромолекулы как линейной кооперативной системы, и их теория может быть построена методами, аналогичными методам, развитым выше для обычных макромолекул. [22]