Cтраница 3
При написании рукописи не преследовались цели отразить в ней результаты абсолютно всех работ, в которых эти группировки исследовались методом колебательной спектроскопии и которые в очень большом количестве постоянно появляются в журналах физического, химического, биологического, минералогического и промышленного профилей. В то же время автор постарался привести и как можно подробнее разобрать все те известные к настоящему моменту сведения, которые в той или иной мере отражают общие закономерности в поведении спектров этих группировок. Полученные из анализа этих работ общие зависимости и методические рекомендации будут полезными при постановке опытов и расшифровке получаемых результатов. [31]
Явление фликкер-шума исключительно широко представлено в природе. Оно характерно практически для всех сложных систем, как естественного, так и искусственного происхождения, и его примеры можно найти в самых разных областях - от биологии до астрофизики. Такое поведение спектра мощности на низких частотах означает, что значительная часть энергии связана с очень медленными процессами. [32]
Для молекул 12, адсорбированных на CaF2, коэффициент экстинкции даже уменьшается с увеличением покрытия, после того как большинство активных центров F - заполнено. При этом наблюдается уширение и смещение спектра в сторону частот видимого спектра. Напротив, поведение спектра молекул иода, адсорбированных на аэрогеле силикагеля, показывает, что спектр остается приблизительно в том же самом положении, а небольшие значения коэффициента экстинкции при любых покрытиях показывают, что на поверхности такого аэрогеля не существует подобных активных центров. Эти значительные спектральные изменения не связаны с энергиями адсорбции молекулы 12 в основном состоянии, которые равны, в соответствии с работами Де Бура и Диппеля [3], 13.8 ккал. [33]
Некоторое представление об этом дает рис. 8.3.1. Видно, что для SFs спектр ИК МФД шире и существенно сдвинут в длинноволновую сторону по сравнению с линейным спектром возбуждаемого колебания / / з - Аналогичная ситуация имеет место и для других молекул. Более того, исследования показали, что спектры ИК МФ возбуждения и диссоциации с увеличением интенсивности уширяются, а структура, если она существовала, размывается. В основе такого поведения спектров лежит целый ряд причин ( см. [2-3]), однако независимо от конкретной причины увеличение интенсивности лазерного излучения, как правило, ведет к уменьшению селективности ИК МФД. Измеренная зависимость Кпр ( D / H) от плотности энергии импульса Ф и приведена на рис. 8.3.2. Видно, что зависимость является достаточно резкой. Однако уменьшение селективности с ростом интенсивности излучения имеет место и для средних А из - ( 10 - - 30) см 1, и для малых А из - 1 см 1 значений изотопного сдвига в возбуждаемом колебании. Причем в последнем случае фактор интенсивности особенно важен. Поэтому при реализации лазерного процесса разделения необходимо искать компромисс между значениями селективности, которые определяют содержание целевого изотопа в конечном продукте, и выходом МФД, который определяет производительность всего процесса. [34]
Для объяснения отрицательной спиновой плотности на катионе предполагается смешивание различных возбужденных состояний, причем наи-болеее важен случай, когда внутренние s - электроны переходят на внешнюю s - орбиталь. В принципе это, несомненно, может приводить к возникновению отрицательной спиновой плотности на ядре. Этот механизм был также предложен в работах [22] и [23] для объяснения поведения спектров ЭПР металлкетилов и солей анион-радикала нафталина. [35]
Вообще уровни энергии системы со сверхтонким взаимодействием следует находить либо численнно, либо методами теории возмущений. В большинстве случаев зеемановская энергия электронов представляет наибольший член в гамильтониане, и можно воспользоваться теорией возмущений, диагона-лизуя его первым. Эти методы являются достаточными для многих целей и к тому же качественно описывают поведение спектра в общем случае. [36]
Систематические упражнения обостряют зрение. Натренированный наблюдатель при уравнивании интен-сивностей сравниваемых линий может снять отсчет по фотометрическому клину в два-четыре раза точнее, чем нетренированный. От наблюдателя требуется безукоризненное знание устройства и принципа работы используемого прибора, умение управлять им без отрыва от наблюдений за поведением спектра. [37]
В настоящее время мы также полагаем, что спектры, аналогичные кривой 10 на рис. 11.119, относятся к смеси, состоящей не менее чем из двух силикатов. Это подтверждается кривыми 7 и Т и 4 и 4 рис. 11.121, которые попарно представляют спектры отражения разных участков одного и того же слоя. Из сопоставления этих кривых видно, что относительная интенсивность полос у 9 7 и 10 20 мк при переходе от одного участка поверхности к другому не сохраняется, соответственно этому вторая основная полоса между 13 и 14 мк также меняет свое положение. При равных интенсивностях полос у 9 7 и 10 2 мк ( см. кривую 4) вторая полоса имеет вид дублета с максимумами у 13 3 и 13 6 мк. Такое поведение спектров указывает на то, что полосы у 9 7 и 10 2 мк относятся к разным силикатам. [38]