Cтраница 4
В связи с этим изучение продуктов, полученных рассмотренными методами, не может дать однозначную информацию о структуре углей. Это наводит на мысль о том, что поведение углей в условиях этих реакций не соответствует представлению о преобладании в них ароматических фрагментов. [46]
Метод дает хорошо воспроизводимые результаты, согласующиеся с поведением угля в производственных условиях. [47]
Опытами с мышьяковистым ангидридом, играющим роль яда при каталитическом окислении двуокиси серы с ванадиевыми катализаторами, найдено, что отравление влечет за собой уменьшение числа каталитически активных центров при данной температуое. С другой стороны, исследование влияния азота и железа на каталитическое поведение угля при окислении щавелевой кислоты [240] показало, что не обязательно все яды, как правило, должны адсорбироваться на наиболее активных каталитических участках. Кривая, полученная при отравлении этого катализатора цианистым калием, была иной, отличной от кривой, полученной с содержащим железо углем, но не содержащим азота. Амиловый спирт распределяется между каталитически активным и инак-тивным углеродом, продолжительность жизни у молекул спирта, отравляющих активный углерод, больше, чем у щавелевой кислоты. Цианистый калий и тио-цианат калия более легко адсорбировались на железо-углеродно и поверхности, чем на поверхности железо-углерод-азот, хотя последняя каталитически более активна; разница в продолжительности жизни иона циана на железо-углеродной поверхности и поверхности железо - углерод-азот была не так велика, как разница в продолжительности жизни тиоцианатного иона, который поэтому должен рассматриваться как более селективный яд. [48]
Найденная таким образом характеристика Сп пропорциональна вязкости угля в пластическом состоянии. Возможность оценки угля по вязкости пластической массы весьма существенна, так как с вязкостью связано поведение угля в смеси при ее нагреве и прочность образующегося кокса. Большая величина Сп характерна для жирных и некоторых газовых углей. [49]
В литературе неоднократно появлялись предположения, что уголь является продуктом конденсации растительных остатков простого строения. Так, например, Говард [70] пытался качественно объяснить ряд экспериментально наблюденных им фактов в отношении поведения углей, исходя из представлений о линейной полимерной структуре последних, в которой с повышением степени углефикации появляется все больше и больше поперечных связей. [50]
Однако применение последних заслушивает поощрения. Вследствие большой сложности аппаратуры и экспериментальной техники в абсолютных методах, а также потому, что получаемые при этом данные характеризуют поведение угля лишь в узком температурном интервале, эти методы менее применимы для использования при решении проблем коксования в промышленном масштабе; в связи со сказанным указанные методы не получили широкого распространения. [51]
Благодаря большей степени полимеризации битумов газовыделение происходит при более высоких температурах для углей старшего геологического возраста. Сравнение результатов характеристики процесса газовыделения, кривых Фоксвелла и кривых dp / dt указывает на значение лабораторных испытаний для возможности предварительной оценки поведения углей и смесей при их коксовании в промышленных условиях. [52]
Это стало особенно необходимым в СССР, в связи с расширением гаммы коксующихся углей, а также в связи с необходимостью применять на наших крупных заводах сложные шихты, составленные из углей многих шахт, так как одна-две не могут поставить заводу необходимого количества угля. В настоящее время все стремления исследователей и инженерно-технических работников сводятся к определению необходимого количества параметров для оценки коксующей способности угля, которые отображали бы поведение угля в коксовой печи и качество получаемого кокса. [53]
Лсссинг [13], вероятно, был первым, кто производил непосредственные наблюдения в лаборатории над плавлением и реагло-мерацией угля. Однако опыты, произведенные им в трубке им кварцевого стекла, показали, что при выбранном им способе исследования нельзя получить достаточно ясное представление о поведении угля при нагревании. [54]
При воздействии на уголь паров 1створнтелей или выдерживании их в растворителях без нагревания клички угля увеличиваются в объеме, набухают в разной степени в 1ВИСИМОСТИ от стадии метаморфизма и типа растворителя. Так, по [ иным Swiss [45], за 100 дней уголь поглощает 25 % бензола, 160 % фиднна, 100 % этилендиамина, т.е. поведение углей подобно поведено полимеров с поперечными связями. Это свидетельствует о том, что растворитель довольно эдвижен в углях и набухание не является следствием разрушения эочных связей, что макромолекулы в углях подвижны, а поперечные ( язи имеют меньшее значение. Из данных ЯМР следует, что раство-нтели внутри тела угля свободно вращаются между слоями матрицы, о вращение растворителя затрудняется, если он содержит хотя бы [ [ ин атом подвижного водорода, который иммобилизирует раство-нтель, взаимодействуя с фрагментами угля. Swiss полагает, что гщества, входящие в органическую массу, углей удерживаются вместе 1абыми связями, которые можно разрушить растворителями. [55]